零價鐵/過二硫酸鹽去除水中硝基苯的還原與氧化機理
摘要:探討了零價鐵(Fe0)/過二硫酸鹽(PS)去除水中硝基苯(NB)體系中還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)之間的相互影響機制。實驗表明,采用依次投加Fe0和PS的方式去除NB,隨著PS投加時間的推后,F(xiàn)e0還原NB產(chǎn)生更多的苯胺(AN),加入PS后,氧化去除AN更徹底;在NB/Fe0/PS的反應(yīng)體系中,當(dāng)NB和AN同時存在,SO4-·易和AN反應(yīng),而基本不去除NB。酸性條件和增加Fe0投加量,利于Fe0還原NB產(chǎn)生更多的AN,增加PS投加量利于AN的氧化去除。投加PS后AN的去除可能主要是發(fā)生了Fe2+催化PS的類Fenton氧化反應(yīng)。
關(guān)鍵詞:硝基苯;苯胺;零價鐵;過二硫酸鹽;還原與氧化
硝基苯(NB)是醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等行業(yè)的重要原料,對環(huán)境和生物都有較大的危害。美國環(huán)保署(EPA)將NB列為優(yōu)先控制污染物,水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定排放污水中NB的濃度小于1.0mg·L-1。因此,嚴(yán)格控制水中NB具有現(xiàn)實意義。
硝基苯類化合物苯環(huán)電子云密集,難以提供電子,直接氧化去除比較困難。相對NB的難氧化,NB更易被還原。零價鐵(Fe0)作為一種活潑的還原劑,可以有效還原水中的硝基芳香化合物,硝基能被Fe0還原轉(zhuǎn)化為氨基。另外,基于硫酸根自由基(SO-·4)的過二硫酸鹽(persulfate,PS)活化技術(shù)是一類新型的高級氧化技術(shù)(AOPs)。在常溫常壓下,Fe0和過渡金屬離子(Fe2+等)可以催化PS產(chǎn)生強氧化性的SO4-·,氧化去除水中難降解有機污染物。本課題組已證實了Fe0能有效還原NB,最終產(chǎn)生苯胺(AN),而利用PS直接氧化NB幾乎沒有反應(yīng);進(jìn)而,利用Fe0和PS的聯(lián)合作用,巧妙將水中硝基苯去除。但是,Fe0/PS聯(lián)合去除NB的體系中反應(yīng)非常復(fù)雜,存在Fe0還原NB產(chǎn)生AN和Fe2+,Fe0(或Fe2+)催化PS產(chǎn)生SO4-·,以及SO4-·氧化AN等反應(yīng)。
本研究利用Fe0與PS依次投加的方式,從PS的投加時間、Fe0和PS的投加量、初始pH等方面討論Fe0/PS聯(lián)合去除NB體系中各反應(yīng)之間的反應(yīng)機理。
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