臭氧工藝在廢水脫色中的應(yīng)用
摘要:某污水廠原有廢水處理工藝難以使出水色度穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,且存在加藥量大,導(dǎo)致的三氯甲烷超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)。采用臭氧工藝對(duì)廢水進(jìn)行脫色處理改造,結(jié)果表明,改造后的臭氧處理系統(tǒng)穩(wěn)定,效果良好,對(duì)色度、COD 的去除率分別為70%、15%,滿足去除色度和遠(yuǎn)期去除惰性COD 的要求,減少后續(xù)藥劑的投加量,出水水質(zhì)達(dá)到上海市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(DB 31/199-2009)二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。臭氧系統(tǒng)運(yùn)行費(fèi)用0.39 元/m3,整個(gè)運(yùn)行費(fèi)用比改造前減少0.07 元/m3。
關(guān)鍵詞:臭氧;脫色;三氯甲烷;技術(shù)改造
排放廢水中含有很高的色度,不僅影響接納水體的美觀,特別是嚴(yán)重影響太陽光的投射而妨礙水生生物的生長繁殖,因此,必須使廢水出水色度達(dá)標(biāo)排放。目前,國內(nèi)外常見的脫色方法有混凝脫色、吸附脫色、臭氧氧化、膜分離技術(shù)等[1],采用常規(guī)的混凝脫色法不能有效達(dá)到脫色的效果,而且產(chǎn)生大量污泥需二次處理,吸附脫色具有選擇性,價(jià)格較高,再生困難等問題,膜分離技術(shù)主要存在膜堵塞,膜污染和投資高的問題[2]。
臭氧是一種極強(qiáng)的氧化劑,能有效去除色、臭、味、酚氰、惰性COD 等,目前利用臭氧技術(shù)脫色,在染料、制漿、檸檬酸行業(yè)已有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)告[3-4],這些文獻(xiàn)大都處于試驗(yàn)研究階段,工程上應(yīng)用較少,工程上應(yīng)用臭氧技術(shù)主要集中于深度處理和回用方面[5-6]。本文利用臭氧技術(shù)用于廢水的脫色處理改造項(xiàng)目,使其出水色度達(dá)到上海市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(DB 31/199-2009)二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色度≤50 倍。
1 原工藝及存在問題
1.1 原有工藝流程
原廢水處理工藝流程見圖1。各用戶排放廢水經(jīng)混合均化后進(jìn)入中和池,進(jìn)行pH 調(diào)整至6~9,后出水自流入缺氧池,在反硝化菌作用下,并有外加的乙酸提供能量,將硝態(tài)氮變成氮?dú)鈴乃腥コ⒃谌毖鯒l件下大分子物質(zhì)改變成小分子結(jié)構(gòu),提高其生化性,缺氧池出水流入曝氣池,進(jìn)行含碳物質(zhì)的生物去除和生物硝化作用,二沉池的污泥回流至缺氧池進(jìn)口,防止硝態(tài)氮在二沉池發(fā)生反硝化,造成污泥上浮,并使生物系統(tǒng)的活性物質(zhì)濃度保持恒定,二沉池出水進(jìn)入氣浮池,以提高出水中與懸浮物有關(guān)的污染物指標(biāo)的去除率,實(shí)現(xiàn)深度處理,為保證出水色度達(dá)標(biāo),出水投加次氯酸鈉進(jìn)行氧化脫色,后投加亞硫酸氫鈉確保出水總余氯達(dá)標(biāo),剩余污泥脫水后外運(yùn)焚燒處理。
圖1 原廢水處理工藝流程
Fig.1 Flow chart of original wastewater treatment process
1.2 存在問題
廢水經(jīng)生化+氣浮處理工藝后,雖然能保證COD、BOD5、TN 能達(dá)標(biāo)排放,但依然存在如下問題:
(1)出水色度不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。污水廠有機(jī)廢水的進(jìn)水色度高,發(fā)色成份復(fù)雜,尤其是有一家客戶有機(jī)廢水色度高達(dá)3 000 度左右(鉑鈷比色法)。雖然污水廠生物處理工藝和后續(xù)的氣浮裝置對(duì)色度有一定的去除率,但去除率僅約為28%,氣浮池出水達(dá)250~300 度(鉑鈷比色法),為此采取了在出水調(diào)節(jié)池前投加次氯酸鈉的方式,進(jìn)一步去除色度,保證出水色度達(dá)標(biāo)。
(2)三氯甲烷不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。污水廠進(jìn)水有機(jī)廢水色度波動(dòng)大,實(shí)際運(yùn)行中往往造成次氯酸鈉過量投加,投加量達(dá)11~15 t/d,經(jīng)過最近一個(gè)月的統(tǒng)計(jì),發(fā)現(xiàn)在出水調(diào)節(jié)池前加入次氯酸鈉后,三氯甲烷的日平均負(fù)荷增加了177%,這不僅造成加藥量的浪費(fèi),而且造成三氯甲烷超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)。
(3)污水廠事故池利用率低。高色度廢水被儲(chǔ)存于事故池,后逐步稀釋進(jìn)入處理系統(tǒng),削弱了污水廠對(duì)其他超標(biāo)廢水應(yīng)急接收能力。
2 工藝改造
2.1 工藝水質(zhì)、水量
考慮到遠(yuǎn)期對(duì)排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,以及污水廠擴(kuò)建的影響,設(shè)計(jì)臭氧處理水量2.5 萬m3/d,臭氧工藝設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)見表1。
表1 臭氧工藝設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)與排放標(biāo)準(zhǔn)
Tab.1 Design influent quality and discharge standard
2.2 工藝流程
改造后的工藝流程如圖2 所示。廢水經(jīng)生化+氣浮處理工藝后,進(jìn)入臭氧接觸池,氧化脫去水中的色度,遠(yuǎn)期也可滿足去除惰性COD 的要求,保留次氯酸鈉和亞硫酸氫鈉加藥投加系統(tǒng),確保進(jìn)水色度波動(dòng)較大時(shí),出水色度等指標(biāo)能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
圖2 改造后廢水處理工藝流程
Fig.2 Flow chart of current wastewater treatment process
2.3 主要構(gòu)筑物及其工藝參數(shù)
臭氧接觸池:平面尺寸23.4 m×8.2 m,有效水深7.0 m,1 座2 格,接觸時(shí)間55 min,臭氧投加量18~25 mg/L。
臭氧制備間:平面尺寸25.0m×15.7m,內(nèi)設(shè)臭氧發(fā)生器1 套(含氮?dú)馔都酉到y(tǒng),臭氧發(fā)生系統(tǒng),臭氧投加與擴(kuò)散系統(tǒng)、臭氧尾氣破壞系統(tǒng)、供配電系統(tǒng),儀表與PLC 控制系統(tǒng)、管道系統(tǒng)等,考慮到遠(yuǎn)期去除惰性COD 的要求,預(yù)留3 套空位);空壓機(jī)系統(tǒng)1 套(包括空氣壓縮機(jī),后冷卻器,空氣儲(chǔ)罐,過濾器等),冷卻水系統(tǒng)1 套(包括冷卻水循環(huán)泵,換熱器等)。
液氧儲(chǔ)存區(qū):新增1 套儲(chǔ)罐,V=30 m3,儲(chǔ)罐與道路的間距滿足《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)定》。
3 運(yùn)行結(jié)果
3.1 色度去除效果
經(jīng)過2 個(gè)多月的調(diào)試,臭氧系統(tǒng)進(jìn)入了穩(wěn)定運(yùn)行期,目前考慮到水量和經(jīng)濟(jì)原因,臭氧處理系統(tǒng)只運(yùn)行一條線。由圖3 可知(圖中數(shù)據(jù)為10 月2 日~11 月1 日),臭氧對(duì)色度去除效率在65%~75%左右,而10 月3 日時(shí),臭氧對(duì)色度的去除率不到50%,盡管當(dāng)天加大了臭氧的投加濃度,但分析發(fā)現(xiàn)色度去除率并沒有得到很大的提高,也只有52%,分析發(fā)現(xiàn)10 月3 日的進(jìn)水量為15 687 m3/d,進(jìn)水色度306 度(鉑鈷色度),而設(shè)計(jì)的每格臭氧系統(tǒng)的處理水量12 500 m3/d,色度250 度(鉑鈷色度),進(jìn)水色度負(fù)荷遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于設(shè)計(jì)值,這可能是導(dǎo)致色度去除效率低下的原因。
圖3 臭氧對(duì)色度的影響
Fig.3 Effect of ozone on effluent color
廢水經(jīng)臭氧氧化后,出水色度還在40~100 度左右,為此,還需投加次氯酸鈉進(jìn)行進(jìn)一步的氧化脫色,投加量約3 t/d,出水井色度都在32 度(鉑鈷色度)以下,三氯甲烷小于0.03 mg/L,10 月中旬環(huán)保部門監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示,色度為35 倍,COD 為60 mg/L,臭氧系統(tǒng)已通過環(huán)保驗(yàn)收。
3.2 COD 去除效果
惰性COD 很難通過生物方法去除,臭氧的強(qiáng)氧化性可以有效去除一定惰性COD,從圖4 可以看出,臭氧工藝進(jìn)水COD 約70 mg/L,出水COD 約為58 mg/L,COD 去除率約在15%左右,可滿足遠(yuǎn)期COD 排放標(biāo)準(zhǔn)提高的需要,目前,COD 排放標(biāo)準(zhǔn)為小于100 mg/L。
圖4 臭氧對(duì)COD 的影響
Fig.4 Effect of ozone on effluent COD
4 工程效益分析
4.1 投資費(fèi)用
整個(gè)工程總投資約為2 000 萬,其中土建350萬,設(shè)備、材料費(fèi)用1 200 萬,其它費(fèi)用(工程安裝費(fèi)、設(shè)計(jì)費(fèi)、管理費(fèi)等)約450 萬。
4.2 運(yùn)行費(fèi)用
改造前后系統(tǒng)的實(shí)際運(yùn)行費(fèi)用比較見表2,表2只比較臭氧系統(tǒng)和后續(xù)加藥運(yùn)行費(fèi)用,不考慮折舊也不涉及到前端處理運(yùn)行費(fèi)用。
從表2 可知,新建臭氧工藝后,雖然增加了臭氧電耗等運(yùn)行費(fèi)用,但大大降低了藥劑成本,處理系統(tǒng)的總費(fèi)用比改造前節(jié)約了0.07 元/m3,并且臭氧系統(tǒng)操作簡單,易于控制,減少了改造前藥劑投加的人力。
表2 改造前后運(yùn)行費(fèi)用比較
Tab.2 Comparison of operation cost before and after
4.3 社會(huì)及環(huán)境效益
污水廠改造完成后,不但有效解決出水色度,三氯甲烷的不達(dá)標(biāo)問題,消減了排入水體COD 的總量,而且有利于海洋生態(tài)環(huán)境的保護(hù),改善人們的生活環(huán)境,促進(jìn)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。
5 結(jié)論
采用臭氧工藝能夠滿足污水廠對(duì)色度達(dá)標(biāo)處理和遠(yuǎn)期去除部分惰性COD 的要求,臭氧系統(tǒng)運(yùn)行費(fèi)用0.39 元/m3,整個(gè)運(yùn)行費(fèi)用比改造前減少0.07 元/m3,因而具有較強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)和技術(shù)優(yōu)勢(shì)。
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