化學(xué)沉淀法是2O世紀(jì)9O年代興起的一種新的處理方法，尤其適合于高濃度氨氮廢水的處理，脫氮效率高，工藝簡單，可通過生成鳥糞石作為肥料回收氨。

MAP （Magnesium Ammonium Phosphate）化學(xué)沉淀法的基本原理是向含氨氮的廢水中添加鎂鹽和磷酸鹽，反應(yīng)生成MAP （磷酸銨鎂）。產(chǎn)物的化學(xué)分子式是 MgNH4PO4·6H2O，俗稱鳥糞石。研究表明，MAP法可以有效地去除化肥廠廢水中的高氨氮。化學(xué)沉淀法為氮肥廢水高濃度氨氮的預(yù)處理問題提供了一種可行的途徑。

1 反應(yīng)機(jī)理

向氨氮廢水中投加磷酸鹽和鎂鹽，發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)如下：

Mg2+ + PO43- + NH4+ + 6H2O= MgNH4PO4 · 6H2O （1）

Mg2+ + HPO42 - + NH4+ + 6H2O=MgNH4PO4 · 6H2O + H+（2）

Mg2+ + H2PO4- + NH4+ + 6H2O=MgNH4PO4 · 6H2O + 2H+（3）

Ks = ［Mg2 +］［NH4+］［PO43 -］ = 2.5 × 10- 13 （4）

由反應(yīng)式（2）、（3）可知，試驗(yàn)過程中水樣的 pH 值不斷下降，滴加 NaOH 溶液可促進(jìn)（2）、（3）式向正反應(yīng)方向進(jìn)行。

2 結(jié)果和討論

MAP是堿性鹽，在堿性條件下溶解度隨pH值的升高而降低。當(dāng)溶液pH值>9.5時，溶液中氨離子變成氣態(tài)氨揮發(fā)。同時，溶液中的Mg2+與OH-生成Mg（OH）2沉淀，當(dāng)溶液pH值>11時，還將生成溶解度更低的Mg（PO4）3沉淀。當(dāng)溶液pH值<7時，溶液中的PO43-濃度低，不利于反應(yīng)（1）式的進(jìn)行。因此，控制反應(yīng)pH值在7.5～10之間，討論對氨氮去除率的影響。

2.2 藥劑配比對氨氮去除率的影響
由反應(yīng)（1）式可知，生成MgNH4PO4·6H2O，理論上Mg2+:NH4+:PO43-的摩爾比應(yīng)為1:1:1。根據(jù)同離子效應(yīng)，增大Mg2+、PO43-的配比，可促進(jìn)（1）式充分進(jìn)行而提高氨氮的去除率。但經(jīng)研究以及試驗(yàn)表明，若NH4+:PO43-的摩爾配比<1，雖然在一定程度上提高了氨氮的去除率，但反應(yīng)后的殘磷量卻高達(dá)幾百mg/L，帶來了新的污染。

因此，為確保效果并避免產(chǎn)生二次污染，根據(jù)反應(yīng)動力學(xué)原理，在降低磷酸鹽投加比例的同時增加鎂鹽的投加量。首先固定Mg2+:NH4+的摩爾比為1.5:1，改變磷酸鹽的投加量，反應(yīng)的pH值控制在9.0。

表 2 改變磷酸鹽投加比例對廢水氨氮去除率及殘磷量的影響

由表2知，當(dāng)磷酸鹽配比為0.8和0.9時，氨氮的去除率分別為96.25%和99.25%，出水的氨氮濃度分別為75mg/L和15mg/L，殘磷量分別為9.2mg/L和19.8mg/L。固定PO43-:NH4+的摩爾比為0.9:1，改變鎂鹽的投加量，控制反應(yīng)的pH值在9.0。研究改變鎂鹽的投加量對去除氨氮的影響。試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。

結(jié)果表明，增加鎂鹽的投加量，能有效地提高氨氮的去除率。當(dāng)鎂鹽的投加比例為1.5時，廢水的氨氮濃度可以降到100mg/L以下。

3 沉淀物分析

由反應(yīng)式以及試驗(yàn)結(jié)果可知，反應(yīng)產(chǎn)物的化學(xué)分子式為MgNH4PO4·6H2O，純晶體呈白色晶體粉末狀，比重是1.7，溶于酸，不溶于堿。MgNH4PO4·6H2O分子量為245，理論上每處理1kg氨氮，需要1.71kg鎂、2.21kg磷，以及一定量的NaOH溶液，同時可以生成17.5kgMAP 沉淀，由于磷酸氨鎂含有植物生長所需的N、P、Mg營養(yǎng)元素，且其養(yǎng)分比其他可溶肥的釋放速率慢，肥料利用率高，可作緩釋肥使用，不會出現(xiàn)灼燒情況。國外研究資料顯示，MAP的理論價格為198～330美元/噸，開發(fā)MAP作緩釋肥有較高的經(jīng)濟(jì)價值，同時還可以降低高濃度氨氮廢水的處理費(fèi)用。

4 結(jié)論

（1） 本文研究的是化肥廠氮肥廢水，氨氮濃度高達(dá)2000mg/L，用一般的生物法難以降解，且高濃度氨氮的廢水還會直接影響生物裝置的正常運(yùn)行�；瘜W(xué)沉淀法生成 MgNH4PO4·6H2O沉淀，廢水中氨氮的去除率高達(dá)95%以上，達(dá)到預(yù)處理目的，為后續(xù)生化處理奠定了基礎(chǔ)。

（2） 研究表明， 當(dāng)采用 MgCl2·6H2O、Na3PO4·12H2O處理該廢水，Mg2+:NH4+:PO43-的摩爾比為1.5:1:0.9，pH值在9.0左右，原水中的氨氮濃度可由2000mg/L降到15mg/L，而殘磷量低于20 mg/L。

（3） 生成的磷酸氨鎂沉淀物溶解、釋放速度慢，農(nóng)作物利用率高，對環(huán)境污染小，是一種很有價值的緩釋肥，肥料的開發(fā)利用可以大大降低廢水處理費(fèi)用，具有較高的經(jīng)濟(jì)價值。

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