臭氧技術(shù)在污水處理領(lǐng)域的拓展應(yīng)用
一、前言
水資源匱乏、水體污染嚴(yán)重是目前世界普遍面臨的倆大難題。如何節(jié)省水資源的消耗、如何減少污染物的排放、如何更大限度的污水再生是很多人正在思考和解決的問題。
本人通過在國家級(jí)給排水技術(shù)研究機(jī)構(gòu)的實(shí)習(xí)、通過在市政設(shè)計(jì)院的溝通和調(diào)研、通過對(duì)多個(gè)污水處理廠的參觀和調(diào)查,特別是實(shí)際參與了咨詢公司在江蘇、新疆等地項(xiàng)目實(shí)施方案的論證,就臭氧技術(shù)的拓展應(yīng)用提出了自己的觀點(diǎn)并且已經(jīng)部分得以實(shí)施。
二、臭氧的特性:
1、強(qiáng)氧化性
臭氧的氧化能力幾乎是目前所知氧化劑中最強(qiáng)的。同時(shí)臭氧在水中的分解速度很快.在含有雜質(zhì)的水溶液中能迅速回復(fù)到氧氣的狀態(tài),其衰期為5.30min,若水溫接近0℃時(shí)能更穩(wěn)定些。另外還有研究表明,臭氧在水中的分解速度隨水溫和pH值的提高而加快,由于臭氧具有強(qiáng)氧化性,因此能與除了金、鉑外的所有金屬發(fā)生反應(yīng),能氧化許多有機(jī)物。
2、易分解性
臭氧的化學(xué)性質(zhì)比較活躍,在常溫下就可以分解為氧氣,并在分解的過程中釋放出284kJ/mol的熱量,具體用化學(xué)式來表示就是:
2O3=3O2
臭氧在空氣中的分解速度跟溫度和臭氧自身的濃度有關(guān),研究證明,當(dāng)外在空間的溫度越高、臭氧的濃度越大,其分解的速度也就越快;而臭氧在水中分解的速度是跟水溫與酸堿度(pH)有關(guān),水溫越高時(shí)臭氧的分解速度越高,而pH值越高,也就是水的堿性越強(qiáng)使,臭氧的分解也就越快[3][4]。
3、強(qiáng)腐蝕性
由于臭氧具有很高的氧化性,所以除了鉑和金以外,臭氧幾乎可以氧化在空氣中的所有金屬,所以這也體現(xiàn)了臭氧的腐蝕性。而且臭氧對(duì)非金屬材料也有強(qiáng)烈的腐蝕作用;谶@種原因,在實(shí)際的生產(chǎn)中常使用25%的鉻鐵合金來制造臭氧發(fā)生設(shè)備.而且在發(fā)生設(shè)備和計(jì)量設(shè)備中,不能用普遍的橡膠作密封材料,必須采用耐腐蝕的硅膠或者耐酸橡膠[3][4]。
三、臭氧的作用
基于以上臭氧的特性,在污水處理及再生水領(lǐng)域我們可以利用臭氧技術(shù)實(shí)現(xiàn)以下目標(biāo):
1、臭氧消毒
1.1臭氧消毒的機(jī)理
臭氧在水中滅菌有兩種方式:一種是臭氧直接作用于細(xì)菌的細(xì)胞壁,將其破壞并導(dǎo)致細(xì)胞的死亡;另一種是臭氧在水中分解時(shí)釋放出自由基態(tài)氧[5]。自由基態(tài)氧具有強(qiáng)氧化能力,可以穿透細(xì)胞壁,氧化分解細(xì)菌內(nèi)部氧化葡萄糖所必須的葡萄糖氧化酶,也可以直接與細(xì)菌、病毒發(fā)生作用,破壞其細(xì)胞器和核糖核酸,分解DNA、RNA、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)類和多糖等大分子聚合物,使細(xì)菌的物質(zhì)代謝和繁殖過程遭到破壞;還可以滲透細(xì)胞膜組織,侵入細(xì)胞膜內(nèi)作用于外膜脂蛋白和內(nèi)部的脂多糖,促進(jìn)細(xì)胞的溶解死亡,并且將死亡菌體內(nèi)的遺傳基因、寄生菌種、寄生病毒粒子、噬菌體、支原體及熱原(細(xì)菌病毒代謝產(chǎn)物、內(nèi)毒素)等溶解變性滅亡。也有學(xué)者認(rèn)為,臭氧作用于細(xì)胞的表面,改變了細(xì)胞膜的滲透特性,最終導(dǎo)致細(xì)胞組分泄露到中間介質(zhì)中[2]。
臭氧對(duì)細(xì)菌的滅活反應(yīng)總是進(jìn)行得很迅速。與其他殺菌劑不同的是,臭氧能與細(xì)菌細(xì)胞壁脂類雙鍵反應(yīng),穿入菌體內(nèi)部,作用于蛋白和脂多糖,改變細(xì)胞的通透性,從而導(dǎo)致細(xì)菌死亡。臭氧還作用于細(xì)胞內(nèi)的核物質(zhì),如核酸中的嘌呤和嘧啶破壞DNA。臭氧對(duì)病毒的作用首先是作用于病毒衣體殼蛋白的四條多肽鏈,并使RNA受到損傷,特別是形成蛋白質(zhì)。噬菌體被臭氧氧化后,電鏡觀察可見其表皮被破碎成許多碎片,從中釋放出許多核糖核酸,干擾其吸附到寄存體上,臭氧殺菌徹底[6]。
1.2影響臭氧消毒的因素
臭氧在用于飲用水消毒時(shí)具有極高的殺菌效率,但在污水消毒時(shí)往往需要較大的臭氧投加量和較長(zhǎng)的接觸時(shí)間。影響消毒效果的主要因素總結(jié)如下。
1.2.1原水pH的影響
通過動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn),在固定氣體流量(Q=10L/h)的條件下,考查了在不同pH值時(shí),臭氧對(duì)實(shí)驗(yàn)用水的消毒效果。以pH=6.7和pH=8.0時(shí)為例[7]。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,時(shí)間相同的條件下,在水質(zhì)呈酸性時(shí)臭氧的存在時(shí)間要長(zhǎng)于水質(zhì)偏堿性時(shí)的存在時(shí)間,故水質(zhì)顯酸性時(shí)的消毒效果優(yōu)于堿性條件下的消毒效果。
1.2.2水中其他物質(zhì)的影響
主要是水中含COD、NO2-N、懸浮固體、色度等,這些物質(zhì)會(huì)消耗水中的臭氧。有時(shí)還出現(xiàn)污水臭氧消毒后COD增加的現(xiàn)象,這主要是因?yàn)槌粞鯇⑺须y降解的惰性物質(zhì)氧化為小分子物質(zhì)或者將一些環(huán)狀有機(jī)物開環(huán),從而提高了原BDOC[8],在臭氧消毒之前對(duì)原水進(jìn)行預(yù)處理,盡量徹底的去除有機(jī)物是十分必要的。
1.2.3臭氧投加量和剩余臭氧量的影響
不同水質(zhì)所需的臭氧投加量不同,臭氧的投加劑量越大、接觸時(shí)間越長(zhǎng),出水水質(zhì)越好[10-11]。MPetala對(duì)普通活性污泥法二級(jí)出水進(jìn)行深度處理,再經(jīng)臭氧消毒后出水達(dá)到美國EPA回用水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
1.2.4臭氧接觸方式的影響
臭氧在水中分解迅速,根據(jù)氣液傳質(zhì)原理,增加臭氧的傳質(zhì)效率可提高臭氧的利用率,因此選用不同的投加方式,臭氧的利用率不同。
2、臭氧技術(shù)在污水處理中的脫色作用
臭氧的強(qiáng)氧化性也可用于降低BOD、COD、脫色、除臭、除味、殺藻,除鐵、錳、氰、酚等[15]。目前臭氧氧化法主要用于印染廢水處理等。其中以脫色應(yīng)用由為重要。
按照國家2003年7月1日正式實(shí)施的《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918—2002)4.1.2.1款規(guī)定,當(dāng)污水處理廠出水作為城鎮(zhèn)景觀用水和一般回用水等用途時(shí),污水處理廠出水水質(zhì)執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的A標(biāo)準(zhǔn),色度≤30。要求對(duì)再生水進(jìn)行脫色、除嗅、滅菌處理[16]。
臭氧對(duì)水體中的著色有機(jī)物具有氧化分解作用微量的臭氧就能起到良好的效果。著色有機(jī)物一般是具有不飽和鍵的多環(huán)有機(jī)物,用臭氧進(jìn)行處理時(shí)能夠打開不飽和化學(xué)鍵,使分子斷鍵.從而使水變清。
四、實(shí)例及應(yīng)用:
1、筆者對(duì)江蘇沭陽化工園區(qū)污水處理廠及北京延慶污水處理廠的進(jìn)出水分別進(jìn)行了采樣比對(duì):
采樣結(jié)論(在水樣采集期間):
(1)脫色效果明顯,出水水質(zhì)指標(biāo)穩(wěn)定。
(2)污水處理廠出水水質(zhì)均符合設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)要求。
2、筆者同美國賽萊默(Xylem)公司技術(shù)人員進(jìn)行了溝通和交流,特別是桐鄉(xiāng)鳳棲水處理項(xiàng)目中臭氧技術(shù)利用的可靠性進(jìn)行了詳細(xì)了解。目前,在水處理行業(yè)臭氧設(shè)備已經(jīng)形成產(chǎn)業(yè)化規(guī)模,特別是設(shè)備的集約化大大方便了偏遠(yuǎn)地區(qū)、經(jīng)濟(jì)欠發(fā)達(dá)地區(qū)的建設(shè)和運(yùn)營(yíng)。也為本文方案的提出拓展了思路。
五、存在的問題:
(1)臭氧的制備成本較高、能耗較大。
(2)消毒效果受水質(zhì)影響較大。
(3)對(duì)于臭氧消毒副產(chǎn)物的研究較少,增加了使用臭氧消毒的風(fēng)險(xiǎn)。
隨著污水深度處理技術(shù)和污水回用的普及,臭氧消毒的研究和應(yīng)用將會(huì)越來越多,臭氧與其它消毒方法的復(fù)合消毒將是今后發(fā)展的趨勢(shì)。
六、結(jié)論
臭氧特性明確、機(jī)理清晰、技術(shù)成熟。既能有效的應(yīng)用于高污染企業(yè)污水處理,又能夠很好的脫色、消毒應(yīng)用于再生水的處理?梢栽O(shè)想:在中國西部地區(qū)(例如新疆)這樣的石油礦產(chǎn)豐富,相關(guān)產(chǎn)業(yè)興起,由此產(chǎn)生大量高污染廢水,同時(shí)新疆又是水資源嚴(yán)重匱乏的地區(qū)之一。如果利用臭氧技術(shù)從治理高濃度水污染開始,作為一個(gè)流程直接將污水處理成為再生水標(biāo)準(zhǔn),這樣,及解決了高污染水的處理問題,又同時(shí)解決了當(dāng)?shù)厮Y源匱乏問題。這應(yīng)該是明智之舉。
目前,這個(gè)由高濃度污染廢水直接利用臭氧技術(shù)達(dá)到再生水標(biāo)準(zhǔn)的方案路線已經(jīng)應(yīng)用于新疆五五工業(yè)園污水處理廠項(xiàng)目中。
參考文獻(xiàn):
[1]楊基成,曾抗美,梁宏,等.城市污水臭氧消毒宏觀動(dòng)力學(xué)探索[J].四川環(huán)境,2003,22(3):23-25.
[2]王祥勇,陳洪斌,阮久麗.污水和再生水臭氧消毒的研究和應(yīng)用[J].水處理技術(shù),2010,36(4):19-23.
[3]謝文軍.臭氧在市政污水處理中的應(yīng)用[J].城市建設(shè),2010(5):103.
[4]PeiXu,Marie-LaureJanexb,PhilippeSavoyeb,etal.Wastewaterdisinfectionbyozone:mainparametersforprocessdesign[J].WaterResearch,2002,36(4):1043-1055.
[5]夏志清,楊君,丁從文.臭氧消毒簡(jiǎn)介[J].化學(xué)教育,2006(10):7-9.
[6]朱巧英.臭氧消毒技術(shù)在艦船生活污水處理中的應(yīng)用[J].船海工程,2010,39(6):24-28.
[7]劉存禮,徐富春.水的臭氧消毒數(shù)學(xué)模型和優(yōu)化設(shè)計(jì)的研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),1989,(3):33-38.
[8]Baird,RodgerBSmith,Roy-Keith.ThirdCenturyofBiochemicalOxygenDemand[M].Virginia:WaterEnvironmentFederation(WEF),2002.
[9]VCamel,ABermond.Theuseofozoneandassociatedoxidationprocessesindrinkingwatertreatment[J].WaterResearch,1998,32(11):3208-3222.
[10]蔣以元.城市污水再生利用中的消毒問題研究[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào),2008,2(1):16-18.
[11]陳真賢,張朝升,榮宏偉,等.中水消毒技術(shù)研究[J].中國農(nóng)村水利電,2008(4):60-62.
[12]MPetala,VTsiridis,PSamaras,etal.Wastewaterreclamationbyadvancedtreatmentofsecondaryeffluents[J].Desalination,2006,195(1-3):109-118.
[13]李濤,譚欣,趙林.臭氧消毒的控制參數(shù)選取和數(shù)學(xué)模型[J].工業(yè)用水與廢水,2005,36(1):35-37.
[14]Marc-OlivierBuffle,JochenSchumacher,ElisabethSalhi,etal.Measurementoftheinitialphaseofozonedecompositioninwaterandwastewaterbymeansofacontinuousquench-flowsystem:applicationtodisinfectionandpharmaceuticaloxidation[J].WaterResearch,2006,40(9):1884-1894.
[15]高南飛.臭氧技術(shù)在處理生活污水方面的應(yīng)用研究[D].長(zhǎng)春:吉林大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院,2004.
[16]張林生,楊廣平,王薇.臭氧化法在水處理中的應(yīng)用[J].凈水技術(shù),2003,22(1):12-14,34.
[17]劉運(yùn)紅,李春國,劉昆.再生水廠臭氧系統(tǒng)的工藝設(shè)計(jì)[J].供水技術(shù),2008,4(2):62-64.
[18]冉冉.臭氧-生物活性炭技術(shù)在給水處理中的應(yīng)用[J].廣西輕工業(yè),2011(1):79-80.
[19]WilliamH.Glaze.EvaluatingtheformationofbrominatedDBPsduringozonation[J].JournaloftheAmericanWaterWorksAssociation,1993,85(1):96-104.
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