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電鍍廢水處理技術(shù)現(xiàn)狀

更新時間:2012-04-13 14:08 來源:水處理師網(wǎng) 作者: 閱讀:2420 網(wǎng)友評論0

電鍍是利用化學(xué)和電化學(xué)方法在金屬或在其它材料表面鍍上各種金屬。電鍍技術(shù)廣泛應(yīng)用于機器制造、輕工、電子等行業(yè)。

電鍍廢水的成分非常復(fù)雜,除含氰(CN-)廢水和酸堿廢水外,重金屬廢水是電鍍業(yè)潛在危害性極大的廢水類別。根據(jù)重金屬廢水中所含重金屬元素進行分類,一般 可以分為含鉻(Cr)廢水、含鎳(Ni)廢水、含鎘(Cd)廢水、含銅(Cu)廢水、含鋅(Zn)廢水、含金(Au)廢水、含銀(Ag)廢水等。電鍍廢水 的治理在國內(nèi)外普遍受到重視,研制出多種治理技術(shù),通過將有毒治理為無毒、有害轉(zhuǎn)化為無害、回收貴重金屬、水循環(huán)使用等措施消除和減少重金屬的排放量。隨 著電鍍工業(yè)的快速發(fā)展和環(huán)保要求的日益提高,目前,電鍍廢水治理已開始進入清潔生產(chǎn)工藝、總量控制和循環(huán)經(jīng)濟整合階段,資源回收利用和閉路循環(huán)是發(fā)展的主流方向。

1電鍍重金屬廢水治理技術(shù)的現(xiàn)狀

1 .1化學(xué)沉淀

化學(xué)沉淀法是使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苡谒闹亟饘倩衔锏姆椒?,包括中和沉法和硫化物沉淀法等?/p>

1.1.1中和沉淀法

在含重金屬的廢水中加入堿進行中和反應(yīng),使重金屬生成不溶于水的氫氧化物沉淀形式加以分離。中和沉淀法操作簡單,是常用的處理廢水方法。實踐證明在操作中需 要注意以下幾點:(1)中和沉淀后,廢水中若pH值高,需要中和處理后才可排放;(2)廢水中常常有多種重金屬共存,當(dāng)廢水中含有Zn、Pb、 Sn、Al等兩性金屬時,pH值偏高,可能有再溶解傾向,因此要嚴(yán)格控制pH值,實行分段沉淀;(3)廢水中有些陰離子如:鹵素、氰根、腐植質(zhì)等有可能與 重金屬形成絡(luò)合物,因此要在中和之前需經(jīng)過預(yù)處理;(4)有些顆粒小,不易沉淀,則需加入絮凝劑輔助沉淀生成。

1.1.2硫化物沉淀法

加入硫化物沉淀劑使廢水中重金屬離子生成硫化物沉淀除去的方法。與中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的優(yōu)點是:重金屬硫化物溶解度比其氫氧化物的溶解度更低,而 且反應(yīng)的pH值在7—9之間,處理后的廢水一般不用中和。硫化物沉淀法的缺點是:硫化物沉淀物顆粒小,易形成膠體;硫化物沉淀劑本身在水中殘留,遇 酸生成硫化氫氣體,產(chǎn)生二次污染。為了防止二次污染問題,英國學(xué)者研究出了改進的硫化物沉淀法,即在需處理的廢水中有選擇性的加入硫化物離子和另一重金屬 離子(該重金屬的硫化物離子平衡濃度比需要除去的重金屬污染物質(zhì)的硫化物的平衡濃度高)。由于加進去的重金屬的硫化物比廢水中的重金屬的硫化物更易溶解, 這樣廢水中原有的重金屬離子就比添加進去的重金屬離子先分離出來,同時防止有害氣體硫化氫生成和硫化物離子殘留問題。

1.2氧化還原處理

1.2.1 化學(xué)還原法

電鍍廢水中的Cr主要以Cr6+離子形態(tài)存在,因此向廢水中投加還原劑將Cr6+還原成微毒的Cr3+后,投加石灰或NaOH產(chǎn)生Cr(OH)3沉淀分離去 除?;瘜W(xué)還原法治理電鍍廢水是最早應(yīng)用的治理技術(shù)之一,在我國有著廣泛的應(yīng)用,其治理原理簡單、操作易于掌握、能承受大水量和高濃度廢水沖擊。根據(jù)投加還 原劑的不同,可分為FeSO4法、NaHSO3法、鐵屑法、SO2法等。

應(yīng)用化學(xué)還原法處理含Cr廢水,堿化時一般用石灰,但廢渣多;用NaOH或Na2CO3,則污泥少,但藥劑費用高,處理成本大,這是化學(xué)還原法的缺點。

1.2.2 鐵氧體法

鐵氧體技術(shù)是根據(jù)生產(chǎn)鐵氧體的原理發(fā)展起來的。在含Cr廢水中加入過量的FeSO4,使Cr6+還原成Cr3+, Fe2+氧化成Fe3+,調(diào)節(jié)pH值至8左右,使Fe離子和Cr離子產(chǎn)生氫氧化物沉淀。通入空氣攪拌并加入氫氧化物不斷反應(yīng),形成鉻鐵氧體。其典型工藝有 間歇式和連續(xù)式。鐵氧體法形成的污泥化學(xué)穩(wěn)定性高,易于固液分離和脫水。鐵氧體法除能處理含Cr廢水外,特別適用于含重金屬離子的電鍍混合廢水。我國應(yīng)用 鐵氧體法已經(jīng)有幾十年歷史,處理后的廢水能達到排放標(biāo)準(zhǔn),在國內(nèi)電鍍工業(yè)中應(yīng)用較多。

鐵氧體法具有設(shè)備簡單、投資少、操作簡便、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點。但在形成鐵氧體過程中需要加熱(約70oC),能耗較高,處理后鹽度高,而且有不能處理含Hg和絡(luò)合物廢水的缺點。

1.2.3 電解法

電解法處理含Cr廢水在我國已經(jīng)有二十多年的歷史,具有去除率高、無二次污染、所沉淀的重金屬可回收利用等優(yōu)點。大約有30多種廢水溶液中的金屬離子可進行 電沉積。電解法是一種比較成熟的處理技術(shù),能減少污泥的生成量,且能回收Cu、Ag、Cd等金屬,已應(yīng)用于廢水的治理。不過電解法成本比較高,一般經(jīng)濃縮 后再電解經(jīng)濟效益較好。

近年來,電解法迅速發(fā)展,并對鐵屑內(nèi)電解進行了深入研究,利用鐵屑內(nèi)電解原理研制的動態(tài)廢水處理裝置對重金屬離子有很好的去除效果。

另外,高壓脈沖電凝系統(tǒng)(High Voltage Electrocagulation System)為當(dāng)今世界新一代電化學(xué)水處理設(shè)備,對表面處理、涂裝廢水以及電鍍混合廢水中的Cr、Zn、Ni、Cu、Cd、CN-等污染物有顯著的治理 效果。高壓脈沖電凝法比傳統(tǒng)電解法電流效率提高20%—30%;電解時間縮短30%—40%;節(jié)省電能達到30%—40%;污泥產(chǎn)生量少;對重金屬去除率 可達96%一99%。

1.3 溶劑萃取分離

溶劑萃取法是分離和凈化物質(zhì)常用的方法。由于液一液接觸, 可連續(xù)操作,分離效果較好。使用這種方法時,要選擇有較高選擇性的萃取劑,廢水中重金屬一般以陽離子或陰離子形式存在,例如在酸性條件下,與萃取劑發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),從水相被萃取到有機相,然后在堿性條件下被反萃取到水相,使溶劑再生以循環(huán)利用。這就要求在萃取操作時注意選擇水相酸度。盡管萃取法有較大優(yōu)越 性,然而溶劑在萃取過程中的流失和再生過程中能源消耗大,使這種方法存在一定局限性,應(yīng)用受到很大的限制。

1.4 吸附法

吸附法是利用吸附劑的獨特結(jié)構(gòu)去除重金屬離子的一種有效方法。利用吸附法處理電鍍重金屬廢水的吸附劑有活性炭、腐植酸、海泡石、聚糖樹脂等?;钚蕴垦b備簡 單,在廢水治理中應(yīng)用廣泛,但活性炭再生效率低,處理水質(zhì)很難達到回用要求,一般用于電鍍廢水的預(yù)處理。腐植酸類物質(zhì)是比較廉價的吸附劑,把腐植酸做成腐 植酸樹脂用以處理含Cr、含Ni廢水已有成功經(jīng)驗。有相關(guān)研究表明,殼聚糖及其衍生物是重金屬離子的良好吸附劑,殼聚糖樹脂交聯(lián)后,可重復(fù)使用10次,吸附容量沒有明顯降低。利用改性的海泡石治理重金屬廢水對Pb2+、Hg2+、Cd2+有很好的吸附能力,處理后廢水中重金屬含量顯著低于污水綜合排 放標(biāo)準(zhǔn)。另有文獻報道蒙脫石也是一種性能良好的粘土礦物吸附劑,鋁鋯柱撐蒙脫石在酸性條件下對Cr 6+的去除率達到99%,出水中Cr 6+含量低于國家排放標(biāo)準(zhǔn),具有實際應(yīng)用前暑。

1.5 膜分離技術(shù)

膜分離法是利用高分子所具有的選擇性來進行物質(zhì)分離的技術(shù),包括電滲析、反滲透、膜萃取、超過濾等。用電滲析 法處理電鍍工業(yè)廢水,處理后廢水組成不變,有利于回槽使用。含Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cr6+等金屬離子廢水都適宜用電滲析處理,已有成套設(shè)備。 反滲透法已大規(guī)模用于鍍Zn、Ni、Cr漂洗水和混合重金屬廢水處理。采用反滲透法處理電鍍廢水,已處理水可以回用,實現(xiàn)閉路循環(huán)。液膜法治理電鍍廢水的 研究報道很多,有些領(lǐng)域液膜法已由基礎(chǔ)理論研究進入到初步工業(yè)應(yīng)用階段,如我國和奧地利均用乳狀液膜技術(shù)處理含Zn廢水,此外也應(yīng)用于鍍Au廢液處理中。膜萃取技術(shù)是一種高效、無二次污染的分離技術(shù),該項技術(shù)在金屬萃取方面有很大進展。

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