物化法處理生活垃圾滲濾液新進(jìn)展
垃圾滲濾液是一種高濃度的難降解的有機(jī)廢水,其難降解有機(jī)物、氨氮、SS和色度均比較高,并且氮磷比例嚴(yán)重失調(diào)。目前垃圾滲濾液處理方法很多,按進(jìn)程可分為預(yù)處理、主處理、深度處理。預(yù)處理有物理化學(xué)方法,主處理有生物方法,如好氧處理,厭氧處理,厭氧與好氧結(jié)合,土地處理等,深度處理有物理化學(xué)法和組合的方法。筆者對(duì)混凝沉淀法、化學(xué)沉淀法、空氣吹脫法、吸附法、微波法、光催化氧化法、濕式氧化法、水力空化法、超聲波法、電解法和物化組合工藝進(jìn)行了概述,并展望了物化法處理垃圾滲濾液發(fā)展的方向。
1 混凝沉淀法
在廢水中投加某些化學(xué)混凝劑,它與廢水中可溶性物質(zhì)反應(yīng),產(chǎn)生難溶于水的沉淀物,或混凝吸附水中的細(xì)微懸浮物及膠體雜物而下沉。這種凈化方法可降低廢水濁度和色度,可去除多種高分子物質(zhì)、有機(jī)物、某些金屬毒物以及導(dǎo)致富營(yíng)養(yǎng)化物質(zhì)氮、磷等可溶性無(wú)機(jī)物。
混凝沉淀法主要用在垃圾滲濾液的預(yù)處理和深度處理上。趙玲等采用PAC混凝一粉煤灰吸附對(duì)老齡垃圾滲濾液預(yù)處理的研究,結(jié)果表明當(dāng)PAC投量在350mg/L、粉煤灰投量在8.0mg/L,可將滲濾液中CODcr的濃度從1987mg/L降為516.2mg/L,去除率達(dá)到74%,滲濾液顏色由原來(lái)的深褐色變成淺灰色,可生化性指數(shù)BOD5/CODcr由0.19提升到0.35。程建華采用殼聚糖接枝高分子絮凝劑(CAS)處理垃圾滲濾液研究,結(jié)果表明CODCr的去除率達(dá)到58.7%,色度脫除率達(dá)到98.1%,且具有pH適用范圍廣和產(chǎn)污泥量小的優(yōu)點(diǎn),對(duì)絮凝垃圾滲濾液前后顆粒的粒徑分布測(cè)定表明,顆粒增大了357倍,且呈正態(tài)分布。
2 化學(xué)沉淀法
鎂鹽和磷酸鹽的氨結(jié)晶沉淀工藝,即磷酸銨鎂(MAP)法。其有助于高效去除滲濾液中的氨氮。MAP法所生成的六水合磷酸銨鎂在0℃時(shí)的溶解度僅為0.23g/L,并且同時(shí)含有植物生長(zhǎng)所需的Mg、N、P,故該產(chǎn)物可作為堆肥、花園土壤或干污泥的添加劑,或用作結(jié)構(gòu)制品的阻火劑,因此MAP法是一種符合可持續(xù)發(fā)展觀點(diǎn)的脫氮方法。
張記市等采用MAP法對(duì)垃圾滲濾液處理研究,在pH值為9.5、反應(yīng)時(shí)間為25 min、Mg2+∶NH4+∶PO43-=1。5∶1∶1.5的最佳條件下,滲濾液中NH3-N濃度由初始3500mg/L,經(jīng)結(jié)晶沉淀后降低至175 mg/L,去除率達(dá)95%。湯琪等采用MAP法對(duì)垃圾滲濾液處理研究,選用MgO-H3P04作為沉淀劑,在pH=8.25,n(Mg2+: n(P043-):n(N)為1.35:1.20:1.00,反應(yīng)與沉淀時(shí)間均為15min條件下,滲濾液中氨氮最高去除率為94.92%,出水含量為100~130mg/L,COD平均去除率也達(dá)到18.52%。
3 空氣吹脫法
在廢水中,NH3與NH4+之間存在著化學(xué)平衡(NH4+→NH3+H+),并受pH和溫度的影響??諝獯得摲ǎ╝mmo n i a stripping)的流程是先將廢水pH調(diào)節(jié)到10.5-11.5;然后把廢水泵引至吹脫塔內(nèi),通氣吹脫廢水中的氨;氨可用硫酸回收。一般采用NaOH或CaO調(diào)節(jié)廢水pH,采用冷卻塔作為吹脫裝置。在pH9.5、吹脫時(shí)間為12h的條件下,吹脫法作為垃圾滲濾液中氨氮的預(yù)處理,其去除率可達(dá)60%。
4 吸附法
吸附法是應(yīng)用某些材料的表面物理化學(xué)性質(zhì),把污水中污染物富集到自身表面的一種方法,常用在垃圾滲濾液的深度處理上。郭紅彥等采用改性粉煤灰對(duì)垃圾滲濾液進(jìn)行預(yù)處理研究,結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)改性的粉煤灰對(duì)垃圾滲濾液的COD、NH4-N有較好的去除能力COD去除率至少72%,NH4-N去除率超過(guò)83%。改性粉煤灰對(duì)滲濾液的重金屬也有很好的去除效果 。Cu、Cd、Zn、Pb、Cr指標(biāo)低于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1997)中規(guī)定的污染物最高允許排放濃度。姜浩等采用片沸石對(duì)垃圾滲濾液進(jìn)行處理研究,結(jié)果表明片沸石對(duì)COD的最大去除量約為31×103,對(duì)氨氮的最大去除量約為27×103;去除COD、氨氮的最佳條件分別為:片沸石用量20 g/L、pH為5、溫度4℃、振蕩時(shí)間100 min。
5 微波法
微波是一種電磁波,由于其特性,可以加速有機(jī)物合成,降解廢水中的有機(jī)物,利用微波去除廢水中的有機(jī)物物質(zhì)是一種新的方法。近年來(lái)在垃圾滲濾液方面做了大量研究,但是大都是與其他工藝協(xié)同作用的。劉曉等采用微波活性炭對(duì)垃圾滲濾液處理進(jìn)行研究,結(jié)果表明在 PAC用量5g,pH值為9,水樣稀釋1倍,微波強(qiáng)度為420W,輻照時(shí)間為4min,攪拌時(shí)間為45min時(shí)處理的效果最好,此時(shí)CODcr去除率可達(dá)83.12%。微波輻照能改變活性炭的結(jié)構(gòu),并正在表面產(chǎn)生一些高溫“熱點(diǎn)”,這些“熱點(diǎn)”是導(dǎo)致有機(jī)污染物降解的根本原因。微波法具有工藝簡(jiǎn)單,反應(yīng)迅速而徹底,無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)也具有受濃度,催化劑和吸附劑的性質(zhì)限制。垃圾滲濾液雖然成分復(fù)雜,但它也是高濃度有機(jī)廢水,含有許多有機(jī)污染物,如果將微波催化氧化技術(shù)用于垃圾滲濾液的處理之中,并尋找到合適的催化劑及反應(yīng)條件,相信定會(huì)取得滿(mǎn)意的處理效果。
6 光催化氧化法
趙珊等對(duì)垃圾滲濾液原水進(jìn)行試驗(yàn),COD去除率達(dá)到31.88%,褪色率達(dá)到91.06%,對(duì)UASB出水再進(jìn)行光催化氧化,COD去除率達(dá)到63.56%,褪色率達(dá)到93.80%。潘云霞等采用太陽(yáng)光催化氧化法研究垃圾滲濾液,結(jié)果表明太陽(yáng)光Fenton法對(duì)垃圾滲濾液的COD有較好的去除效果,COD去除率達(dá)86.2%。太陽(yáng)光Fenton法處理垃圾滲濾液的優(yōu)化條件是:日光輻射時(shí)間為120min,pH值為2.5,F(xiàn)e2+濃度為5mmol/L,H2O2濃度為570mmol/L。太陽(yáng)光催化氧化法,不僅充分利用了太陽(yáng)能,而且提高了Fenton試劑的處理效果,是目前很有前景的一種方法。
7 濕式氧化法
陳迪等采用Fenton試劑處理難降解垃圾滲濾液,研究結(jié)果表明,F(xiàn)ent on試劑處理滲濾液的最佳條件為初始pH值4,F(xiàn)eS04·7H2O(20%)投加量0.6mL/100 ml,H202(30%)投加量3.0 mL/100 ml,反應(yīng)2 h,此條件下處理可使 COD 去除率為84.77%,色度去除率為60%。Fenton法處理滲濾液時(shí),大分子有機(jī)物的去除主要靠氧化作用。Fenton處理可有效地將大分子有機(jī)物降解為小分子的有機(jī)物,小分子有機(jī)物主要通過(guò)絮凝去除。吳彥瑜等采用Fenton試劑對(duì)垃圾滲濾液中腐殖酸的去除研究,當(dāng)初始pH為 4,c(H202)為240mmol/L,c(Fe2+)為40mmol/L,反應(yīng)時(shí)間為2h時(shí),CODcr和UV254的氧化/混凝去除率比最大,CODcr、UV254、HA和FA去除率分別達(dá)到62.5、78.2%,、95%和62.7%。濕式氧化法由于可以破壞難降解有機(jī)分子結(jié)構(gòu),改善其生化性或徹底對(duì)其礦化而在垃圾滲濾液處理領(lǐng)域得到應(yīng)用。
8 水力空化法
水力空化效應(yīng)產(chǎn)生局部高溫(5000K)、高壓(>150MPa),促使水分子產(chǎn)生·0H和H 自由基,這些含有未配對(duì)電子的自由基,直接氧化水溶液中的芳香族有機(jī)化合物等有機(jī)物,使之降解。一些學(xué)者對(duì)此進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,結(jié)果表明水力空化技術(shù)可以利用在廢水中,并成為一個(gè)新興的方法。李曉紅等采用水力空化技術(shù)隊(duì)垃圾滲濾液處理研究,得出了空化水射流能降解有機(jī)物,從而顯著提高滲濾液的可生化性的結(jié)論,同時(shí)確定了最佳空化條件是圍壓0.6MPa,pH值9.0,空化處理時(shí)間90rnin,泵壓10MPa。在最佳條件下空化處理垃圾滲濾液,COD和BOD分別上升了124.8%和293.3%,BOD/COD也提高了52.44%,色度降低,SS提高了191.5%,為后續(xù)處理創(chuàng)造有利條件。
9 超聲波技術(shù)
超聲波技術(shù)具有簡(jiǎn)便、高效、無(wú)污染或少污染的特點(diǎn),已受到國(guó)內(nèi)外研究者的關(guān)注,并開(kāi)始用于處理垃圾滲濾液。 Evelyne Gonze等對(duì)高頻超聲波處理垃圾滲濾液進(jìn)行了研究,實(shí)驗(yàn)表明超聲波可以降低毒性和提高可生化性。隨著超聲波特定能量的增加,毒性物質(zhì)增加,當(dāng)特定能量達(dá)到20GJ/m3時(shí),毒性物質(zhì)的含量達(dá)到最大,而后隨著能量的增加,毒性物質(zhì)開(kāi)始下降,當(dāng)能量超過(guò) 80GJ/m3時(shí),毒性物質(zhì)基本消失。在能量達(dá)到80GJ/m3時(shí),TOC去除率可達(dá)70%。當(dāng)能量達(dá)到63GJ/m3時(shí),BOD5從0提高到29mg/L。
10 電解法
陳日耀等采用陰陽(yáng)離子雙隔膜三室電解槽,將電滲析技術(shù)與Fenton試劑法結(jié)合,去除垃圾滲濾液中氨氮和CODcr。垃圾滲濾液中的氨氮通過(guò)電滲析技術(shù)富集到陰極液中,隨后用化學(xué)沉淀法加以去除。同時(shí),在鐵陽(yáng)極上生成的Fe2+離子,與滴加入陽(yáng)極液中的H2O2反應(yīng)生成Fenton試劑,降解有機(jī)物,降低CODcr。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,模擬廢水中的氨氮透過(guò)率達(dá)80%,垃圾滲濾液中氨氮濃度和CODcr由原來(lái)的1982和2248mg/L分別降至200和127mg/L。姚小麗等采用電解法處理垃圾滲濾液研究,在電解氧化過(guò)程中,NH3-N優(yōu)先于COD被氧化去除。當(dāng)電流密度較小時(shí),用電解法對(duì)垃圾滲濾液進(jìn)行預(yù)處理,垃圾滲濾液中COD、NH3-N的去除效率很低,增大電流密度有助于增強(qiáng)電解效果,當(dāng)電流密度為50.0mA/cm2時(shí),電解5小時(shí)COD去除50%,氨氮去除100%。用電解法對(duì)垃圾滲濾液進(jìn)行深度處理,電流密度較小時(shí),滲濾液中COD、NH3-N即可呈現(xiàn)穩(wěn)定降解的趨勢(shì)。
11 物化組合工藝 物化組合工藝
滲濾液是一種高濃度有機(jī)廢水,由于其水質(zhì)水量的不穩(wěn)定性,以及滲濾液中含有大量難降解的萘、菲等非氯化芳香族化合物和氨氮等毒性物質(zhì),并且營(yíng)養(yǎng)不平衡,含有一定量的重金屬,所以滲濾液的處理非常困難?,F(xiàn)有的單一方法不能有效的處理,工程和研究上通常是多個(gè)工藝協(xié)同作用。近年來(lái)采用物理化學(xué)方法協(xié)同預(yù)處理或深度處理垃圾滲濾液的研究和工程發(fā)展比較快。
吳迪等采用O3-H2O2高級(jí)氧化結(jié)合催化O3氧化技術(shù)對(duì)晚期垃圾滲濾液進(jìn)行預(yù)處理,考察了顆?;钚蕴控?fù)載二氧化鈦(TiO2/GAC)催化劑的催化效果,并研究了反應(yīng)體系中O3和H2O2投加量以及pH等因素對(duì)COD去除效果的影響。結(jié)果表明,當(dāng)O3投加量為1.8g/L,H2O2投加量為0.27g/L,催化劑投加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%時(shí),反應(yīng)90min的COD去除率達(dá)到40%;對(duì)出水調(diào)節(jié)pH≥11.4,經(jīng)過(guò)沉淀后,COD去除率提高到58%。出水澄清透明,BOD5/COD從<0.1提高到0.26。水質(zhì)得到較大改善,可生化性明顯提高,為后續(xù)的生化處理工藝起到較好的預(yù)處理作用。于霞等用混凝-活性碳-過(guò)氧化氫組合工藝處理垃圾滲濾液,探討了不同處理技術(shù)的最佳工藝條件和處理效果。結(jié)果表明,pH為4、投加200mg/L氯化鐵、慢速攪拌25min、靜置60min時(shí)混凝效果最好;而后在室溫、pH=3、H2O2(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%)投加量為5mL/L、活性碳與H2O2的質(zhì)量比為1:2、反應(yīng)120min時(shí),COD去除率最好。經(jīng)混凝-活性炭-H2O2組合工藝處理后,垃圾滲濾液中COD、UV254、UV410和UV436的去除率分別能達(dá)到89.44%、82.13%、90.625%和91.35%,其中出水中COD為75.69mg/L,達(dá)到GB16889--2008中污染物的排放限值。晏飛來(lái)等采用超聲波強(qiáng)化TiO2光催化技術(shù)處理垃圾滲濾液。研究了TiO2催化劑用量、光照作用、超聲波作用、pH值、曝氣作用等因素對(duì)垃圾滲濾液COD和氨氮去除率的影響。結(jié)果表明,在TiO2粉末的投加量為2g/L、pH值為11時(shí),先采用功率為292.5W的超聲波輻射3min,再以高壓汞燈(250W)照射3min,垃圾滲濾液中的COD和NH4-N去除率分別達(dá)到50.1%和75%。若在同一條件下進(jìn)行飽和曝氣可以使NH4-N去除率進(jìn)一步達(dá)到85.3%,但會(huì)降低COD的去除率。
12 展望
應(yīng)用在垃圾滲濾液處理的方法除以上所述外,還有氣浮法、超臨界法、臭氧氧化法、折點(diǎn)加氯法、電滲析法。物理化學(xué)方法是垃圾滲濾液中被廣泛應(yīng)用預(yù)處理和深度處理中,特別是GB16889-2008《生活垃圾填埋場(chǎng)污染物控制》新標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)以后,物化法處理垃圾滲濾液顯得尤為重要了。綜上所述,筆者認(rèn)為今后物化法發(fā)展方向有以下幾個(gè):
⑴ 開(kāi)發(fā)針對(duì)垃圾滲濾液處理的性能優(yōu)良價(jià)格低廉的絮凝劑、脫色劑,提高混凝沉淀的去除效果。
⑵ 開(kāi)發(fā)高效廣譜的、沒(méi)有二次污染的物化處理工藝,在各物化工藝協(xié)同作用的機(jī)理和條件上深入研究。
⑶ 水力空化技術(shù)具有處理徹底、不許加藥和沒(méi)有二次污染的優(yōu)點(diǎn),但是條件控制要求苛刻,今后應(yīng)在水力空化理論和設(shè)備上優(yōu)化研究。
⑷ 光催化氧化是水處理中新興的技術(shù),應(yīng)用在垃圾滲濾液處理上應(yīng)有廣闊的前景,但是催化劑易中毒,針對(duì)這種狀況應(yīng)深入研究,開(kāi)發(fā)高效的催化劑、催化劑載體和催化工藝。
⑸ 我國(guó)硅酸鹽礦物比較豐富,而硅酸鹽礦物又有良好的吸附性、離子交換性、催化活性等優(yōu)點(diǎn)??赏ㄟ^(guò)硅酸鹽原礦、廢礦或加工副產(chǎn)品開(kāi)發(fā)新型高效的水處理材料應(yīng)用在垃圾滲濾液處理中。
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作者簡(jiǎn)介:韓芳(1983-),女,山東菏澤人,西安科技大學(xué),碩士,參與水處理工程設(shè)計(jì)、施工、運(yùn)行與研究?jī)赡辏芯糠较颍核廴究刂婆c環(huán)境評(píng)價(jià)。
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