油田含聚污水處理技術(shù)研究進展
目前,我國聚合物驅(qū)油技術(shù)廣泛采用聚丙烯酰胺(PAM),其產(chǎn)生的含有PAM 的污水粘度大、水中油滴及固體懸浮物在PAM 及其水解產(chǎn)物的作用下乳化穩(wěn)定性強,處理起來非常困難。隨著使用聚合物驅(qū)的三次采油新技術(shù)的推廣,三采污水量逐年增加,而外排污水中的PAM 由于不能被完全降解而形成在環(huán)境中的累積效應,進而造成環(huán)境污染。因此,尋找一種高效、無二次污染的PAM 降解方法是環(huán)境保護者研究的重要課題。
1 油田含聚污水的處理現(xiàn)狀
采油污水經(jīng)處理后大部分作為回注水注入地層用于二次采油,部分排放或者作為蒸汽采油的鍋爐用水,不同用途的水處理要求不同,采用的方法也有區(qū)別。國內(nèi)大多數(shù)油田對于采油污水只做了一些簡單的處理,這種處理后的污水往往很難達到國家排放標準。目前,國內(nèi)關(guān)于采油污水處理方面的研究工作開展較少 。
2 聚丙烯酰胺的降解技術(shù)
PAM 降解技術(shù)包括機械降解、熱降解、化學降解 和生物降解等。
2.1 機械降解
機械降解是采油含聚污水經(jīng)自然沉降、二次沉降 和過濾,除去油滴及懸浮物。單純的物理方法不適 宜處理含聚污水,對于環(huán)境的危害仍然存在,傳統(tǒng)的機 械降解方法主要包括氣浮法、膜分離法和過濾法。
2.2 熱降解
熱降解是PAM 在熱作用下化學鍵發(fā)生斷裂。目 前,對PAM 熱降解的研究主要采用熱重分析和微分 掃描量熱法,根據(jù)不同升溫速率下PAM 的失重曲線 判斷PAM 的降解機理。
2.3 化學降解
化學降解主要有氧化降解、光降解和光催化降解。 (1)氧化降解是利用強氧化劑、光能或其它能量催 化,最終將PAM 氧化降解為無機物。目前研究較多 的氧化劑有Fenton試劑r2]、高鐵酸鉀 等。氧化法是 一種潛在的、非常有發(fā)展前途的、對環(huán)境友好的含聚污 水處理技術(shù)。
(2)光降解是利用自然光和紫外光照射使PAM 降解。紫外光照射下,PAM 會發(fā)生自由基鏈斷裂。 在脈沖激光下也會引發(fā)PAM 降解。
(3)光催化降解是在光催化過程中產(chǎn)生強氧化性 基團,通過自由基可將很多難生物降解的物質(zhì)完全礦 化。光催化降粘性能非常顯著,光照5~10 rain,含 PAM 的油田污水的粘度下降至蒸餾水的粘度。
2.4 生物降解
生物處理法作為對環(huán)境污染物高效的處理手段, 由于其技術(shù)成熟、無二次污染、運行費用低廉,已經(jīng)在 多種難降解污染物的無害化處理領(lǐng)域發(fā)揮著核心作用。生物處理法是去除廢水中有機污染物經(jīng)濟效益和 環(huán)境效益最好、應用最廣泛的廢水處理方法。
生物方法處理含聚污水主要是利用微生物通過其 特定酶的作用,以PAM 為營養(yǎng)源,在其生長和代謝過 程中將PAM 轉(zhuǎn)化為小分子有機物和無機物。PAM 的降解產(chǎn)物可作為細菌生命活動的營養(yǎng)物質(zhì),反過來 營養(yǎng)物質(zhì)又會促進PAM 的降解。生物降解PAM 主 要受酸堿度、溫度、鹽分、氧、養(yǎng)料等因素的影響。 生物法處理油田采出水大致可分為好氧生物處理 和厭氧生物處理。
(1)好氧生物處理方法主要有活性污泥法和生物 膜法。在采油污水處理中應用最多的工藝為間歇式活 性污泥法,生物膜法主要有生物濾池、生物流化床和生 物接觸氧化等。
(2)厭氧處理可以使高分子有機物質(zhì)降解為低分 子的酸和醇類,并去除一部分的S卜,提高好氧可生化 性。
2.5 其它技術(shù)
近幾年來,研究者在PAM 降解方面運用了一些 先進的新技術(shù),如超聲波技術(shù)、激光脈沖技術(shù)、超聲光 催化技術(shù)等。
3 生物降解聚丙烯酰胺的研究現(xiàn)狀及發(fā)展前景
目前,國內(nèi)外對PAM 的生物降解研究基本停留 在初級階段。國外研究一般集中在PAM 對土壤中微 生物群落和土壤生態(tài)環(huán)境的影響以及作為絮凝劑沉淀 后的廢渣對存放環(huán)境的影響。
1999年,黃峰等研究了硫酸鹽還原菌對PAM 的降解。韓昌福等采用葡萄糖、酒石酸銨、苯甲醇、 MgSO4、KH2PO4、VB 、微量元素液為培養(yǎng)基,以黃孢 原毛平革菌為菌種,在35℃ 經(jīng)21 d培養(yǎng)出黃孢原毛平 革菌,該菌對PAM 具有特殊的酶催化降解能力。張 英筠等lg 培養(yǎng)的優(yōu)勢菌種在降解PAM 的同時,可迅 速降解掉脫落的丙烯酰胺單體,使降解過程不會對環(huán) 境造成二次污染。在美國組織的可持續(xù)環(huán)境中的生物 技術(shù)大會上,提出了基因工程微生物、優(yōu)選微生物菌株 和生物傳感技術(shù)中可利用菌株等三大最新發(fā)展技術(shù)領(lǐng) 域。構(gòu)建含有功能基因并且具有較強競爭力的基因工 程菌(GEM)是現(xiàn)代環(huán)境生物技術(shù)的主要目標之一。
尋找高效降解PAM 的微生物是研究者下一步的工作 目標。隨著石油工業(yè)的不斷發(fā)展,對采油污水的處理 和回用的要求將會13益提高。在原有的初級處理基礎(chǔ) 上,結(jié)合油田實際情況增加深度處理單元可以進一步 凈化污水,滿足油田的發(fā)展需要;谖⑸镒陨淼 劉江紅等:油田含聚污水處理技術(shù)研究進展/2011年囊1期 特點,以及目前飛速發(fā)展的分子生物學技術(shù)和基因工 程技術(shù),微生物法必將成為解決PAM 及其降解物引 起的環(huán)境污染問題的重要手段。
4 微生物固定化技術(shù)
針對傳統(tǒng)生物處理技術(shù)的不足和缺點,近幾年,人 們采用微生物固定化技術(shù)。微生物固定化技術(shù)是利用 化學或物理手段將游離的細胞定位于限定的空間區(qū) 域,并使之不懸浮于水仍保持生物活性、可反復利用的 方法[7j。微生物固定化技術(shù)與其它環(huán)境治理技術(shù)相 比,具有以下特點:(1)微生物固定化可以保持反應器 內(nèi)微生物的高濃度和高活性,有助于提高污染物的處 理負荷和去除效率;(2)污泥產(chǎn)量低,減輕了后續(xù)污泥 處置的負擔;(3)微生物固定化利于沉淀過程的泥水分 離;(4)微生物固定化對有毒物質(zhì)的承受能力強,穩(wěn)定 性好。在廢水生物治理領(lǐng)域中具有獨特的優(yōu)勢和巨大 的潛力。
4.1 微生物固定化的方法
微生物固定化方法分為吸附法、包埋法、包絡法、 共價結(jié)合法和交聯(lián)法。
(1)吸附法
吸附法分為物理吸附和離子吸附。物理吸附所使 用的吸附劑有硅膠、活性炭、多孔玻璃、碎石、焦炭、硅 藻土等。離子交換劑有DEAE一纖維素、CM-纖維素 等。
(2)包埋法
包埋法是將微生物菌體包埋在半透性的聚合物凝 膠或膜中,小分子的底物和產(chǎn)物可以自由出入,而微生 物卻不會漏出。常用的包埋法固定微生物的載體材料 有天然高分子多糖,如海藻酸鈣凝膠和卡拉膠及聚乙 烯醇(PVA)、聚丙烯酰胺等有機合成高分子材料。
(3)包絡法
包絡法可增大微生物的聚集密度并提高生物粒子 承受水力負荷的能力。
(4)共價結(jié)合法
共價結(jié)合法固定化微生物穩(wěn)定性好,不易脫落但 限制了微生物的活性,同時反應激烈,操作與控制復雜 苛刻。
(5)交聯(lián)法
交聯(lián)法是微生物通過與具有兩個或兩個以上官能 基團的試劑發(fā)生反應,使微生物菌體相互連接成網(wǎng)狀 結(jié)構(gòu)而達到固定化微生物的目的。交聯(lián)劑比較昂貴, 限制了該方法的應用。
4.2 微生物固定化的發(fā)展現(xiàn)狀
目前,微生物固定化技術(shù)及其應用研究已經(jīng)涉及 到食品與發(fā)酵工業(yè)、化學合成工業(yè)、醫(yī)療診斷、環(huán)境凈 化、能源開發(fā)等各個領(lǐng)域。
楊基先等探索了采用微生物固定化技術(shù)除油的可 能性;李偉光等利用活性炭為載體固定微生物處理含 油廢水,結(jié)果表明,生物活性炭對污染物的去除率明顯 高于顆;钚蕴,除油率和COD去除率分別提高 28.8%和10.4% ;與傳統(tǒng)工藝中的二級氣浮池相比, 水中油類、COD、揮發(fā)酚、懸浮物等主要污染物質(zhì)的平 均去除效率分別提高46% 、39%、62% 、25% 。朱文芳 等利用固定化除油菌處理含油廢水,結(jié)果表明,固定化 微生物反應器比相同條件下未經(jīng)固定化反應器的除油 效率提高約2O%。由此可見,微生物固定化技術(shù)在處 理油田含聚污水領(lǐng)域有著良好的前景。
5 結(jié)語
降解PAM 的方法包括機械降解、熱降解、化學降 解和生物降解。微生物降解PAM 因高效、對環(huán)境無 二次污染,必將成為解決PAM 及其降解物引起的環(huán) 境污染問題的重要手段。目前,超聲波技術(shù)等一些降 解PAM 的新技術(shù)已經(jīng)得到應用。微生物經(jīng)固定化 后,對有毒物質(zhì)的承受和降解能力明顯提高,在眾多的 固定化方法中,包埋法有較好的綜合性能,應用也最廣 泛。微生物固定化技術(shù)在處理油田含聚污水領(lǐng)域有著 良好的前景。
參考文獻:略
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