浙江某科技有限公司生產(chǎn)以覆銅箔板為主的線路板，生產(chǎn)規(guī)模為年產(chǎn)線路板約30萬(wàn)m²。印制電路板制造工藝是圖形電鍍一蝕刻和裸銅覆阻焊膜，基本原理是在覆銅板上印上抗電鍍掩膜圖像，即用保護(hù)性的抗蝕材料在覆銅箔層板上形成負(fù)相圖像，所需要的圖像是未掩膜的銅表面，在該銅表面再電鍍銅及金屬保護(hù)層(錫鉛、錫、金等)，然后去掉抗蝕材料，并對(duì)暴露出來(lái)的銅面進(jìn)行蝕刻，從而在板上形成需要的銅層導(dǎo)電圖形。電路板的制作一般均須經(jīng)過(guò)鉆孔、電路印刷、鍍銅及蝕刻等工序，該企業(yè)生產(chǎn)流程為：下料→鉆孔→刷板→孔化→制網(wǎng)→絲印線路→圖形電鍍→去墨→蝕刻→刷板→絲印阻焊→絲印熱固油墨→濕膜→防焊檢驗(yàn)→固化→絲印字符→熱風(fēng)整平→外形加工→電測(cè)→表觀檢驗(yàn)→人庫(kù)出廠。

        線路板生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水，以重金屬銅離子為主，另含有少量的鉛、錫、金、銀、氨、有機(jī)物和絡(luò)合物等。該廢水種類(lèi)復(fù)雜，pH變化大，處理有一定的難度。根據(jù)該線路板企業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模，廢水排放量約為2200m³/d。要求廢水經(jīng)處理后達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，即總銅≤0.5mg/1，pH為6-9，COD≤100mg/L。

1廢水的來(lái)源及其成分

        (1)刷磨工序：下料、鉆孔后的刷磨工序產(chǎn)生清洗廢水，廢水中含重金屬離子等。
        (2)微蝕(過(guò)硫酸銨-硫酸)工序：廢水中主要含Cu²⁺及NH₄⁺。在酸性條件下，廢水中的Cu²⁺及NH₄⁺無(wú)法生成絡(luò)合物，但在堿性條件下，可形成絡(luò)合物川。
        (3)化學(xué)沉銅工序：廢水主要含有絡(luò)合劑EDTA與Cu²⁺。其中，Cu²⁺2+與絡(luò)合劑形成極穩(wěn)定的絡(luò)合物，采用常規(guī)的中和沉淀法無(wú)法去除Cu²⁺。
        (4)堿性蝕刻工序：廢水中主要含Cu²⁺及NH₃•H₂O，當(dāng)NH₄⁺含量較高以及在堿性條件下，Cu²⁺與NH₄⁺可形成銅氨絡(luò)合物，無(wú)法用中和沉淀的方法來(lái)處理廢水中的銅川。
        (5)線路制作、防焊工序：線路制作、防焊工序產(chǎn)生去墨廢水、顯影廢水等，廢水中含有機(jī)物。
        (6)其他工序：對(duì)于酸性去油、堿性去油、清洗等工序，也排放一定廢水，廢水中含重金屬離子。

2處理工藝設(shè)計(jì)

2.1處理工藝流程

        采用分質(zhì)、分類(lèi)處理的方法，含重金屬銅離子為主的廢水以物化沉淀為主的工藝，含有機(jī)物為主的顯影廢水與生活污水采用生化方法處理，該廢水處理系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，經(jīng)處理后排放水質(zhì)達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。廢水處理工藝流程如圖1所示。

3工程概況

        本工程主要構(gòu)(建)筑物如表1所示。

4運(yùn)行情況與效果

        本工程自2003年2月投人試運(yùn)行，處理效果達(dá)到了設(shè)計(jì)要求。

4.1物化處理系統(tǒng)運(yùn)行

        本工程物化處理段主要由加藥反應(yīng)、pH調(diào)整、混凝沉淀等組成。在本工程中，主要對(duì)加藥反應(yīng)、pH調(diào)整、混凝沉淀的投加量、排泥時(shí)間控制等工藝參數(shù)進(jìn)行調(diào)試，調(diào)整后的物化處理系統(tǒng)，處理效果良好。經(jīng)水質(zhì)監(jiān)測(cè)，物化出水(即沉淀池1和沉淀池2的出水)總銅值在0.099-0.488mg/L。

4.2生物處理系統(tǒng)運(yùn)行

        3月初A/O系統(tǒng)開(kāi)始進(jìn)行污泥的接種與馴化。接種污泥來(lái)源于城市污水處理廠(含一半工業(yè)廢水)，曝氣池內(nèi)充滿配制水，停止進(jìn)水，對(duì)廢水進(jìn)行悶曝，混合液pH控制在6.5-8.5，BOD：N：p=100：5：1，D()為2-v3mg/L，污泥全回流，使MLSS逐漸由1000mg/l，上升到1500mg/L左右后，因生產(chǎn)需要，開(kāi)始邊進(jìn)水邊曝氣，馴化后2個(gè)月，MLSS達(dá)到1800mg/L，COD，去除率在65%以上，觀察生物相有鐘蟲(chóng)、枝蟲(chóng)等出現(xiàn)，生物相穩(wěn)定且活躍，從5月下旬開(kāi)始，系統(tǒng)進(jìn)人連續(xù)正常運(yùn)轉(zhuǎn)，達(dá)到了設(shè)計(jì)要求。

4.3污泥處理

        本工程產(chǎn)生污泥由兩部分組成，即混凝沉淀污泥和生化剩余污泥。污泥脫水采用1臺(tái)140m2的板框壓濾機(jī)脫水，脫水后污泥含水率約80%。干污泥的主要出路是送往專(zhuān)門(mén)回收的廠家進(jìn)行處理。

4.4處理效果

        經(jīng)過(guò)1年多的運(yùn)行，該處理系統(tǒng)出水水質(zhì)穩(wěn)定，水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可看出，一般情況下，總排放口處理出水的各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到了《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)，處理效果較好。

5運(yùn)行及管理

        本工程采用分質(zhì)、分類(lèi)處理的方法，處理工藝復(fù)雜，流程較長(zhǎng)，給操作管理帶來(lái)了一定的難度。因此，操作人員上崗前均由現(xiàn)場(chǎng)操作經(jīng)驗(yàn)豐富的工程師進(jìn)行培訓(xùn)，通過(guò)理論與實(shí)際操作的結(jié)合，使操作人員掌握廢水處理的基本技術(shù)與技能，并根據(jù)實(shí)際的操作與運(yùn)行情況，不斷對(duì)其進(jìn)行完善改進(jìn)。

6結(jié)語(yǔ)

        對(duì)于線路板生產(chǎn)廢水，運(yùn)用分質(zhì)、分類(lèi)進(jìn)行物化和生化的方法進(jìn)行處理，運(yùn)行結(jié)果表明，處理后出水達(dá)到了《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)，該工藝切實(shí)可行。

        線路板生產(chǎn)廢水中的銅氨廢水、沉銅廢水的主要污染物是銅的絡(luò)合物，用一般方法難以去除。NatS在堿性條件下，能與重金屬形成比其絡(luò)合物更穩(wěn)定的沉淀物，生成CuS沉淀，可達(dá)到去除重金屬銅的目的。因此，銅的絡(luò)合物去除是本工程設(shè)計(jì)的重點(diǎn)。
 

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