顏料生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)廢水多含鉛、鉻重金屬等有毒物質(zhì)，一直沒有得到妥善處理和回收利用，這樣既造成了資源浪費，又污染了環(huán)境。因此，筆者對顏料廢水治理關(guān)注的重點不僅僅是解毒、達標(biāo)排放問題，而是資源的回收利用，防止一切可能的污染發(fā)生，達到經(jīng)濟效益、環(huán)境效益和社會效益的和諧統(tǒng)一。

        某化工廠在2005年試生產(chǎn)期問采用了環(huán)境影響評價中推薦的“硫酸亞鐵還原法”治理鉛、鉻廢水，運行一段時間后卻產(chǎn)生了不經(jīng)濟、操作性差的實際問題而沒有連續(xù)使用，2006年該廠技術(shù)人員采用鉛鉻黃生產(chǎn)工藝對鉛、鉻廢水進行回收治理，不僅治理了重金屬污染，同時把鉛、鉻回收制成了低檔顏料出售，取得了良好的經(jīng)濟效益和社會效益。

治理工藝原理污水

        采用硫酸亞鐵還原廢水中的6價鉻，并用石灰中和，形成難溶于水的氫氧化鉻。利用硫酸亞鐵在酸性條件下，將6價鉻還原成3價鉻，在一定溫度和堿度條件下，產(chǎn)生氧化鐵和氧化鉻共沉淀，利用壓濾機對廢渣進行分離，達到廢水治理的目的。硫酸亞鐵法治理工藝流程見圖1。

工藝流程

        廢水進入預(yù)混池，在預(yù)混池中加入硫酸亞鐵，F(xiàn)e²⁺還原Cr⁶⁺形成Cr³⁺，經(jīng)過反應(yīng)后，在廢水中加入石灰石，形成Cr(OH)₃、Fe(OH)₃、Pb(OH)₂沉淀。其中Fe(OH)₃形成膠體，吸附水中的陽離子，形成沉淀。經(jīng)過沉淀池沉淀后排放廢水。

技術(shù)經(jīng)濟評價

        效果穩(wěn)定可靠，排放水Cr⁶⁺≤0.5mg/L，總鉛≤1.0mg/L，總鉻≤1.5ms/L；對于各種不同濃度的含鉻廢水均適應(yīng)；裝置及工藝較簡單，對水質(zhì)無特殊要求不需預(yù)處理；采用空氣攪拌可使沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)殍F氧體結(jié)構(gòu)，易于過濾分離。

問題分析

        該工藝最終產(chǎn)生大量含Cr⁶⁺、Pb²⁺的污泥產(chǎn)生量約0.5t/年，其主要成分為Pb(OH)₂、Cr(OH)₃和Fe(OH)₃，都屬于危險廢物，不可做焚燒處理，只能做安全填埋。因此，這種處理方法對某些企業(yè)來講可操作性不高，經(jīng)濟性差，若處理不當(dāng)，容易產(chǎn)生二次污染。

廢水處理改進工藝的分析

        鑒于上述廢水處理中的實際問題，該公司進行廢水治理工藝改造，采用Al₂(SO₄)₃硝酸、燒堿和硝酸鉛溶液等鉛鉻黃生產(chǎn)原輔材料作為藥劑來治理污水中的總鉛、總鉻和Cr⁶⁺超標(biāo)問題。

        1 廢水處理工藝

        原理與鉛鉻黃生產(chǎn)工藝基本相同，針對鉛或鉻過量問題分別加入碳酸鈉或硫酸鋁溶液，使鉛離子轉(zhuǎn)化成硫酸鉛沉淀，鉻離子生成鉻酸鉛沉淀。分離后得到的硫酸鉛和鉻酸鉛混合物作為鉛鉻黃低等顏料出售。不僅治理了廢水污染，還實現(xiàn)了固廢零排放。

        2 污水治理設(shè)備見表1。

        3 廢水治理工藝流程

        鉛鉻黃生產(chǎn)廢水經(jīng)管道收集一并送到污水收集罐，先由清水泵把廢水抽到800型箱式壓濾機進行過濾，然后由試管滴定查驗廢水的pH值，通過加入硝酸或片堿以調(diào)節(jié)廢水pH值為7左右，再根據(jù)水中鉛離子或鉻離子超標(biāo)情況分別添加硝酸鉛或硫酸鋁溶液使鉛離子或鉻離子形成沉淀析出。為了去除污水中多余的鉛離子，需加入一定量的Al₂(SO₄)₃溶液，使得鉛離子轉(zhuǎn)化為PbSO₄沉淀；若去除過量鉻離子可加入硝酸鉛溶液，反應(yīng)生成鉻酸鉛。主要反應(yīng)式為：

        廢水經(jīng)沉淀后再經(jīng)清水泵抽到1000型箱式壓濾機進行第2次過濾。過濾后廢水收集到排放池，此時水池的水質(zhì)基本可達標(biāo)排放；如果檢測還達不到標(biāo)準要求，在排放池底部設(shè)有自吸泵可以把不合格水再抽到廢水收集罐進行再次治理，最終使污水達標(biāo)排放(圖2)。

        硫酸鉛和鉻酸鉛經(jīng)過濾析出后，分散包膜、壓濾、烘干等工序處理可制得低等顏料作為副產(chǎn)品出售，這樣廢水治理，既保護環(huán)境又帶來了經(jīng)濟效益，一舉兩得。

        4 治理工藝技術(shù)可行性分析

        由該公司技術(shù)員提供的污水治理資料可知，鉛鉻黃車間廢水包括兩部分：①鉛鉻黃沖洗廢水水量為31.5m³/d；②沖洗地面水和車間洗手水5.0m³/d，共計36.5m³/d；污水中鉛過量機會較多，約占污水總量的70%，鉻過量機會占30%。

        由于該污水處理裝置采用無機反應(yīng)去除金屬離子，因此，出水中金屬離子的濃度只受到生成物溶解度的影響，與進水水質(zhì)無關(guān)。硫酸鉛、鉻酸鉛在水中不同溫度下的溶解度見表2。

        (1)鉛過量情況。污水中總鉛濃度為1.500mg/L，總鉛量為16.970kg/年，和硫酸鋁反應(yīng)生成硫酸鉛24.840kg/年。硫酸鉛在40℃下的溶解度最大，取值為0.056kg，由此可計算出廢水中的總鉛濃度為0.018mg/L，遠遠小于《污水綜合排放標(biāo)準)(GB8978.1996)第1類污染物最高允許排放濃度表1中的限值，因此，污水中總鉛污染的治理能夠達標(biāo)。

        (2)鉻過量情況。污水中總鉻濃度為2.100mg/L，Cr⁶⁺濃度為0.600mg/L，由此計算出污水中總鉻量為23.760kg/年，Cr⁶⁺為6.790kg/年，和硝酸鉛反應(yīng)可生成鉻酸鉛21.960k年。鉻酸鉛在20℃下的溶解度為0.070kg，其他溫度下不溶解，由此可計算得出20℃下廢水中鉻濃度為4.160×10-8mg/L。可見，加入硝酸鉛可以使溶液中的Cr⁶⁺幾乎沉淀完全。因此污水中Cr⁶⁺濃度也符合《污水綜合排放標(biāo)(GB897~1996)第i類污染物最高允許排放濃度6價鉻0.500mg/L、總鉻1.500mg/L的限值要求。

        5 污水治理實際效果

        2007年1月某環(huán)境監(jiān)測站對該企業(yè)污水處理站排水口進行了水質(zhì)監(jiān)測，監(jiān)測項目為6價鉻、pH、總鉻和COD_Cr4項，具體監(jiān)測數(shù)據(jù)及評價結(jié)果見表3。

        對污水監(jiān)測水質(zhì)采用單因子污染指數(shù)法進行評價，結(jié)果見表3。由表3可以看出，該企業(yè)污水治理后6價鉻0.361mg/L、pH值6.24、總鉻0.963mg/L和COD_Cr67.200mg/L，各體系尚未形成。21世紀經(jīng)濟發(fā)展的主旋律是綠色經(jīng)濟，綠色產(chǎn)品、綠色生產(chǎn)、綠色消費、綠色市場、綠色產(chǎn)業(yè)是綠色經(jīng)濟的重要特征，也是生態(tài)環(huán)境可持續(xù)發(fā)展對經(jīng)濟生活的具體要求。通過綠色經(jīng)濟意識的強化，以期進一步完善西田各莊鎮(zhèn)產(chǎn)業(yè)一體化綠色營銷體系。
 

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