一體式平片膜生物反應(yīng)器處理抗生素廢水
相對(duì)于傳統(tǒng)的污水處理方法,膜生物反應(yīng)器(mbr)由于其諸多優(yōu)勢(shì)[1]而備受青睞。而與分置式膜生物反應(yīng)器相比,一體式膜生物反應(yīng)器又具有運(yùn)行能耗低、不因循環(huán)泵的剪切對(duì)污泥絮體產(chǎn)生不良影響等優(yōu)點(diǎn)。
1 材料與方法
1.1 試驗(yàn)裝置與流程
一體式膜生物反應(yīng)器試驗(yàn)裝置與工藝流程如圖1所示,該試驗(yàn)裝置由生物反應(yīng)器、一體式膜組件、膜抽吸系統(tǒng)及自動(dòng)控制等系統(tǒng)組成,其中生物反應(yīng)器為活性污泥鼓風(fēng)曝氣反應(yīng)池,有效容積為47L,反應(yīng)器中間有一隔板,一側(cè)放膜組件,組件下方設(shè)有穿孔管曝氣,在供給微生物分解廢水中有機(jī)物所需氧氣的同時(shí),在平片膜表面形成循環(huán)流速以減輕膜面污染。抽吸系統(tǒng)采用型號(hào)bt01-100蘭格蠕動(dòng)泵,對(duì)浸沒于反應(yīng)器的膜組件進(jìn)行抽吸。自動(dòng)控制部分采用時(shí)間控制器對(duì)抽吸泵及進(jìn)水泵進(jìn)行控制。一體式mbr中的處理水經(jīng)蠕動(dòng)泵抽吸進(jìn)入凈水池,凈水池的水作為膜沖洗備用。
1.2 試驗(yàn)用水
試驗(yàn)用水為上海某制藥廠抗生素廢水,稀釋后的廢水基本水質(zhì)情況如表1,進(jìn)水經(jīng)100目篩網(wǎng)過濾后進(jìn)入反應(yīng)器。
表1 實(shí)驗(yàn)用水水水質(zhì)
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1.3 試驗(yàn)用膜
試驗(yàn)用膜為平片膜,由中科院上海原子核研究所膜分離技術(shù)研究開發(fā)中心提供,膜組件自行研制,平片膜材質(zhì)為pvdf(聚偏氟乙烯),截留分子量為 14萬,膜有效面積為0.05m2。
1.4 試驗(yàn)方法
1.4.1 水通量的測(cè)定
水通量的測(cè)定由下式得出:
jθ=vθ/(a×t) 。1)
式中:jθ—θ℃下所測(cè)定的實(shí)際膜通量;
vθ—θ℃下在 t時(shí)間內(nèi)實(shí)際過濾液體積;
a—平片膜有效面積。
在測(cè)定膜水通量時(shí),為了便于比較試驗(yàn)的不同階段水溫所帶來的差異,該試驗(yàn)將不同溫度測(cè)得的數(shù)據(jù)換算成20℃下的通量值,換算公式為:
j20—jθ×(ηwθ/ηw20) (2)
式中:j20—換算成20℃時(shí)的通量;
ηwθ—θ℃下純水的粘度;
ηw20—20 ℃時(shí)純水的粘度。
注:下文中的通量j皆經(jīng)上式轉(zhuǎn)換為20℃下的通量值。
1.4.2 阻力分析方法
膜污染可以分為物理污染、化學(xué)污染及生物污染,對(duì)于不同的反應(yīng)器形式、生物的不同生長(zhǎng)階段、不同的組件形式及不同的運(yùn)行方式,占主導(dǎo)地位的污染形式不同。
在本試驗(yàn)中,膜污染阻力可以分為三部分:一部分為膜固有的阻力(rm);一部分為泥餅阻力(rc),包括濃差極化、膜表面的吸附及沉積等形成的阻力,可以采用水沖洗。海棉擦洗等方法將其除去;另一部分為膜孔的吸附及堵塞阻力(rf),這部分阻力可以采用化學(xué)清洗等方法全部或部分去除。通過試驗(yàn)測(cè)定的有關(guān)通量數(shù)據(jù),用ris(resistance一in一series)阻力模型計(jì)算出各部分阻力及其所占比例。表達(dá)式如下:
rt=△ p/(μ1•j1)=rm+rc+rf 。3)
rm=△p/(μ0•j0) 。4)
rf=△p/(μ0•j0)-rm 。5)
rc=△p/(μ1•j1)-rm-rf (6)
式中:μ0—純水在2o℃時(shí)的粘度(μ0=1.0050×10-3pa•s);
μ1—膜過濾液粘度。
測(cè)定過程如下:
①在不同的抽吸壓力下,用新膜對(duì)純水過濾,通過公式(4)計(jì)算出膜固有阻力;
②用該膜對(duì)反應(yīng)器混合液進(jìn)行過濾,利用公式(3)可以得出運(yùn)行過程中膜總阻力的瞬時(shí)值;
③一定時(shí)間后,把膜組件從反應(yīng)器中取出,清水無壓力清洗,并用柔軟的海綿擦去膜面吸附物,然后對(duì)純水過濾,由公式(5)得到膜孔吸附及堵塞阻力;
④由公式(6)可得膜表面的泥餅阻力。
2 結(jié)果和討論
2.1 處理效果
用前述工藝流程和試驗(yàn)方法,使用該制藥廠的廢水處理站的污泥接種半個(gè)月后,直接把pvdf平片膜浸沒于反應(yīng)器中以 4+6的周期運(yùn)行(4 min抽吸6 min停抽),反應(yīng)器的運(yùn)行參數(shù)列于表2。
表2 膜生物反應(yīng)器運(yùn)行參數(shù)
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從圖2可以看出在此運(yùn)行過程中反應(yīng)器中mlss的質(zhì)量濃度經(jīng)過一段時(shí)間后基本維持在15g/l左右,出水codcr去除率為86%?梢,水中懸浮和溶解的codcr并沒有在mbr中累積。但運(yùn)行至1月中旬膜出水codcr與上清液codcr相比,并沒有多大差別,由此可知,pvdf膜所起的作用主要是截留水中懸浮物,使mlss維持在較高濃度,從而達(dá)到高效降解水中有機(jī)物的目的。
2.2 過濾過程中的阻力分析
2.2.1 膜固有阻力的測(cè)定
新膜粘結(jié)后,放入純水中浸泡24 h以消除環(huán)境對(duì)膜性能的影響,調(diào)節(jié)抽吸壓力,連續(xù)測(cè)定5次對(duì)應(yīng)壓力下的通量,取其平均值,由公式(4)可以得出,膜固有阻力rm為 1.082 × 1012m-1。
2.2.2 pvdf膜放入反應(yīng)器后總阻力的變化
為了考察pvdf膜在盡量長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)運(yùn)行中阻力的變化,我們把膜組件在設(shè)定壓力 30 kpa,ρ(mlss)為13.8 g/l,曝氣量為 l.45 m3/h的條件下放入反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)抽吸運(yùn)行,由圖3可知,總阻力經(jīng)大約 25 min漸趨穩(wěn)定,從開始 2.81×1012m-1逐漸上升至 5.29×1012m-1。也就是,膜固有的阻力從開始占總阻力的98.6%逐漸降低至52.4%?梢,盡管反應(yīng)器曝氣沖刷對(duì)減弱懸浮固體向膜面吸附遷移有一定作用[4],由于很高的懸浮固體濃度,導(dǎo)致較高的粘度(實(shí)測(cè)粘度高達(dá)6.3×10-3pa•s),膜污染隨時(shí)間加劇。
同時(shí),我們也考察廠pvdf膜在設(shè)定周期(4min抽吸6 min停抽)下運(yùn)行,其間不進(jìn)行任何清洗,總阻力的變化規(guī)律如圖4所示?梢,間歇運(yùn)行 27 d,阻力達(dá)到 5.34 ×1012m-1。把連續(xù)抽吸的25 min內(nèi)阻力變化延長(zhǎng)至 27d,充分體現(xiàn)了一體式膜生物反應(yīng)器中間歇運(yùn)行中曝氣沖刷膜面的效果。
2.2.3 pvdf膜水力清洗及海綿擦洗后的阻力比較
長(zhǎng)期運(yùn)行過程中,泥餅阻力是導(dǎo)致膜通量下降的主要因素。表3所示,在1d的連續(xù)運(yùn)行過程中,泥餅阻力占總阻力的比例從開始的35.87%上升至 94.01%。新開發(fā)的 pvdf平片膜組件其優(yōu)點(diǎn)在于能夠通過簡(jiǎn)單便捷的在線海綿擦洗的方法,消除泥餅阻力,如圖4,從而使水通量迅速恢復(fù)接近初始通量。
表3 運(yùn)行過程中阻力分布的分析
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在一體式mbr中,泥水混合液處于循環(huán)流動(dòng)狀態(tài),在運(yùn)行過程中,膜表面泥餅層處于一種動(dòng)態(tài)的相對(duì)穩(wěn)定狀態(tài),形成膜過濾的主要阻力,并且由于膜的長(zhǎng)期使用,形成阻力的因素也具有累積效應(yīng)[5];而且,由于化學(xué)清洗價(jià)格昂貴、操作復(fù)雜且不可能完全恢復(fù)膜通量[6]。因此,海綿定期在線擦洗對(duì)于膜通量的增強(qiáng)非常有利。再者,從長(zhǎng)期運(yùn)行的角度來看,在線擦洗至少可以減弱各種阻力因素的累積,從而具有積極的實(shí)踐意義。
3 結(jié)論
、儆捎谀み^濾對(duì)混合液懸浮固體的完全截留,盡管原水含有少量抑菌物質(zhì),出水codcr去除率仍可達(dá)86%。
②膜組件長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行導(dǎo)致膜污染,因此必須對(duì)其進(jìn)行定期的清洗,而平片膜組件具有清洗高效。操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)。
、燮狡そM件只需用簡(jiǎn)單的在線海綿擦洗的方法,便可以部分恢復(fù)膜通量,從而減少價(jià)格昂貴的化學(xué)清洗,具有相當(dāng)?shù)膶?shí)用價(jià)值。
、苣ば阅苤笜(biāo)有壓力與通量?jī)蓚(gè)變量,而運(yùn)用ris阻力模型可以統(tǒng)一兩者,因此,在研究膜生物反應(yīng)器中膜性能時(shí),用阻力這個(gè)指標(biāo)分析是可行的。
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