廢水中六價(jià)鉻是有害和有毒物質(zhì)，成為工業(yè)廢水的一個(gè)重要污染源，一旦攝入人體內(nèi)達(dá)到一定數(shù)量會(huì)引起癌癥。廢水中六價(jià)鉻常因鍍件表面附著而帶入漂洗水中，據(jù)資料報(bào)道，80 %的鉻酐損耗于鍍件帶出的附著液。它在廢水中的一般含量為25～100mg/L。處理電鍍鉻廢水的傳統(tǒng)工藝是將廢水中六價(jià)鉻變成三價(jià)鉻排放，使用最多的是鐵氧體法。該法只是把毒性大的六價(jià)鉻變成毒性較小的三價(jià)鉻，沒(méi)有從根本上消除鉻對(duì)環(huán)境的污染，必須對(duì)其實(shí)施回收處理。理論上有下列幾種回收方法：

        (1)鉻酸鹽沉淀法

        這種方法是在堿性條件下投加沉淀劑氯化鋇溶液，使CrO₄^2-與Ba²⁺形成難溶的BaCrO₄ 沉淀(BaCrO4的Ksp =1×10 ^-10),因此習(xí)慣上也稱為鋇鹽法。該方法的優(yōu)點(diǎn)是處理后的水清澈透明，工藝簡(jiǎn)單，但是引入了Ba²⁺造成新的污染。

        (2)以氫氧化鉻或三氧化二鉻形式回收

        該法首先是把六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻，再把三價(jià)鉻沉淀為氫氧化鉻，進(jìn)一步把氫氧化鉻加熱脫水，則變成三氧化二鉻。含鉻廢水中的六價(jià)鉻在酸性條件下是以Cr₂O₇^2- 形式存在，而在堿性條件下是以CrO₄^2-形式存在。在酸性條件下六價(jià)鉻的還原反應(yīng)速度較快，故要求還原反應(yīng)pH < 4，最佳pH值為2. 5～3. 0。常用的還原劑有許多種，如Na₂SO₃、FeSO₄、Na₂S 等。在酸性條件下，把廢水中的Cr (Ⅵ) 還原成為Cr3 +的反應(yīng)如式(6) 、(7) 、(8) ：

        Cr₂O₇^2- + 3SO₃^2- + 8H⁺= 2Cr³⁺+ 3SO₄^2- + 4H₂O (6)
        6Fe²⁺+ Cr₂O₇^2- + 14H⁺= 6Fe³⁺+ 2Cr³⁺+ 7H₂O (7)
        Cr₂O₇^2- + 8H⁺+ 3H₂S = 2Cr³⁺ + 7H₂O + 3S↓ (8)

        對(duì)比反應(yīng)(6) 、(7) 、(8)的特點(diǎn)，反應(yīng)(7)和 8)的生成物中除Cr³⁺離子以外，分別引入了鐵離子和固體硫，給后續(xù)Cr³⁺的純化帶來(lái)麻煩；而反應(yīng)(6)的生成物中只有Cr³⁺很容易分離，并不會(huì)造成二次污染，所以選取反應(yīng)(6)回收鉻。在實(shí)際操作時(shí)，還原反應(yīng)溫度為15℃～40℃,時(shí)間約為30min。亞硫酸鈉投加比為：NaHSO₃∶Cr⁶⁺= 4∶1，亞硫酸納投加量不宜過(guò)多，否則容易產(chǎn)生[ Cr₂(OH) ₂SO₃ ]^{2 -}負(fù)離子，難以沉淀。還原反應(yīng)以后，用 NaOH廢水中和至pH =6. 5～7，使Cr^{3 +}生成Cr (OH)₃沉淀，然后聚沉后過(guò)濾、洗滌、脫水得到鉻污泥，反應(yīng)如式(9) ：

        Cr₂ (SO₄) ₃ + 6NaOH = 2Cr (OH) ₃ ↓+ 3Na₂SO₄ (9)

        采用NaOH中和生成Cr (OH)₃沉淀純度較高，將Cr (OH)₃可以進(jìn)一步加熱灼燒制成三氧化二鉻制品，用于其他行業(yè)。

        (3)陰離子交換法

        當(dāng)選用大孔弱堿性陰樹(shù)脂370#填充陰離子交換柱時(shí)，對(duì)陰離子CrO₄²的親合力最強(qiáng)，同時(shí)在離子交換過(guò)程中，能自行將SO₄2 - 、NO₃^- 、Cl^-有效的排出樹(shù)脂層。使含鉻廢水通過(guò)該陰離子交換柱，發(fā)生如式(10)的交換反應(yīng)：

        2ROH + CrO₄² = R₂CrO₄  + 2OH^-(10)

        吸附CrO₄^2-后的陰離子交換樹(shù)脂，用12 %(m/ v)KOH溶液可以將CrO₄^2-交換出來(lái)，使陰離子交換樹(shù)脂再生，反應(yīng)如式(11) ：

        2R₂CrO₄ + 4 KOH = 2ROH + 2 K₂CrO₄ + H₂O (11)

        再生液中含有少量Fe³⁺和Al³⁺陽(yáng)離子雜質(zhì)，用調(diào)節(jié)再生液 pH 值的方法除去，得到只含K₂Cr₂O₇的再生液，進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，將K₂Cr₂O₇晶體分離出來(lái)。

        對(duì)比三種回收方法的優(yōu)缺點(diǎn)，用亞硫酸鈉為還原劑，以三氧化二鉻的形式回收鉻簡(jiǎn)單易行最合適，其簡(jiǎn)單示意工藝流程如圖3。

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