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超臨界水氧化技術(shù)的優(yōu)缺點

更新時間:2008-03-31 16:08 來源: 作者: 閱讀:7021 網(wǎng)友評論0

        超臨界水氧化技術(shù)與其他處理技術(shù)相比,具有其明顯的優(yōu)越性:
 
        (1)效率高,處理徹底,有機物在適當?shù)臏囟取毫鸵欢ǖ谋A魰r間下,能完全被氧化成二氧化碳、水、氮氣以及鹽類等無毒的小分子化合物,有毒物質(zhì)的清除率達99.99%以上,符合全封閉處理要求:
 
        (2)由于SCWO是在高溫高壓下進行的均相反應(yīng),反應(yīng)速率快,停留時間短(可小于1min),所以反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡潔,體積小;
 
        (3)適用范圍廣,可以適用于各種有毒物質(zhì)、廢水廢物的處理;
 
        (4)不形成二次污染,產(chǎn)物清潔不需要進一步處理,且無機鹽可從水中分離出來,處理后的廢水可完全回收利用;
 
        (5)當有機物含量超過2%時,就可以依靠反應(yīng)過程中自身氧化放熱來維持反應(yīng)所需的溫度,不需要額外供給熱量,如果濃度更高,則放出更多的氧化熱,這部分熱能可以回收。
  
        表 5是超臨界水氧化與濕式空氣氧化法(WAO)以及傳統(tǒng)的焚燒法的對比。
 

參數(shù)與指標

SCWO

WAO

焚燒法

溫度/℃

400600

150350

20003000

壓力/Mpa

3040

220

常壓

催化劑

不需要

需要

不需要

停留時間/min

≤1

1520

≥10

去除率/%

≥99.99

7590

99.99

自熱

不是

適用性

普適

受限制

普適

排出物

無毒、無色

有毒、有色

含有NOX

后續(xù)處理

不需要

需要

需要

             
         然而,盡管超臨界水氧化法具備了很多優(yōu)點,但其高溫高壓的操作條件無疑對設(shè)備材質(zhì)提出了嚴格的要求。另一方面,雖然已經(jīng)在超臨界水的性質(zhì)和物質(zhì)在其中的溶解度及超臨界水化學反應(yīng)的動力學和機理方面進行了一些研究,但是這些與開發(fā)、設(shè)計和控制超臨界水氧化過程必需的知識和數(shù)據(jù)相比,還遠不能滿足要求。
  
        在實際進行工程設(shè)計時,除了考慮體系的反應(yīng)動力學特性以外,還必須注意一些工程方面的因素,例如腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用、熱量傳遞等。
 
        (1)腐蝕 在超臨界水氧化環(huán)境中比通常條件下更易導致金屬的腐蝕。高濃度的溶解氧、高溫高壓的條件、極端的pH值以及某些種類的無機離子均可使腐蝕加快。腐蝕會產(chǎn)生兩個方面的問題,一是反應(yīng)完畢后的流出液中含有某些金屬離子(如鉻等),會影響處理的質(zhì)量;二是過度的腐蝕會影響壓力系統(tǒng)正常工作。在300~500℃、pH值2~9、氯化物濃度為400mg/L的條件下,對13種合金的腐蝕進行了實驗研究。結(jié)果表明,在給定的溫度范圍內(nèi)pH對腐蝕的影響不大。在300℃的亞臨界狀態(tài)下,由于水的介電常數(shù)和無機鹽的溶解度均較大,主要以電化學腐蝕為主。當溫度升至400℃以上時,水的介電常數(shù)和鹽的溶解度迅速下降,這時以化學腐蝕為主。
 
        (2)鹽的沉淀 在超臨界水氧化中,往往在進料中加入堿中和過程中產(chǎn)生的酸和生成的鹽,因超臨界條件下無機物的溶解度很小,過程中會有鹽的沉淀。某些鹽的粘度較大,有可能會引起反應(yīng)器或管路的堵塞。通過反應(yīng)器形式的優(yōu)化和適當?shù)牟僮鞣绞娇捎枰圆糠值馗纳?。對于某些高含鹽體系可能需要預處理。
 
        (3)催化劑 在一些物質(zhì)的超臨界水氧化研究中使用了催化劑,主要是為了提高復雜有機物的轉(zhuǎn)化率、縮短反應(yīng)時間或降低所需的反應(yīng)溫度。現(xiàn)在應(yīng)用的絕大部分催化劑是以往濕式空氣氧化和亞臨界水氧化過程研究中使用的。均相催化和非均相催化相比,非均相催化的綜合效果較好。
 
        (4)熱量傳遞 因為水的性質(zhì)在臨界點附近變化很大,在超臨界水氧化過程中也必須考慮臨界點附近的熱量傳遞問題。在臨界點溫度以下但接近臨界點時,水的運動粘度很低,溫度升高時自然對流增加,熱導率增加很快。但當溫度超過臨界點不多時,傳熱系數(shù)急劇下降,這可能是由于流體密度下降以及主體流體和管壁處流體的物理性質(zhì)的差異所導致。
  
        雖然,超臨界水氧化技術(shù)仍存在著一些有待解決的問題,但由于它本身所具有的突出優(yōu)勢,在處理有害廢物方面越來越受到重視,是一項有著廣闊發(fā)展和應(yīng)用前景的新型處理技術(shù)。
 

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