前言

我國以地表水為水源地，自來水廠多采用常規(guī)凈水工藝包括混凝、沉淀、過濾和消毒。對(duì)于水質(zhì)良好的水源，常規(guī)水處理工藝可以提供安全合格的飲用水。然而對(duì)于有機(jī)污染較嚴(yán)重的水體，處理效果卻不能滿足人們對(duì)水質(zhì)的要求。近年來，隨著超濾技術(shù)的發(fā)展和超濾膜價(jià)格的降低，超濾技術(shù)已經(jīng)成為飲用水處理領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，應(yīng)用也越來越廣泛[1-2]。

1 超濾技術(shù)的概述

1.1 超濾的基本原理

超濾技術(shù)是一種以壓力差為推動(dòng)力，利用膜的透過性能，達(dá)到分離水中離子、分子以及某種微粒為目的的膜分離技術(shù)。超濾膜的孔徑范圍大致在0.005~1 微米之間，填補(bǔ)了微濾和納濾之間空隙。國內(nèi)外學(xué)者提出超濾過程實(shí)際上同時(shí)存在三方面的情形[3]：①溶質(zhì)在膜表面以及微孔壁內(nèi)產(chǎn)生吸附；②溶質(zhì)的粒徑大小與膜孔徑相仿，溶質(zhì)在孔中停留，引起堵塞；③溶質(zhì)的粒徑大于膜孔徑，溶質(zhì)在膜表面被機(jī)械截留，實(shí)現(xiàn)篩分。

超濾過程一般有兩種方式:終端過濾和錯(cuò)流過濾。對(duì)濁度較低、水質(zhì)較好的原水，一般采用終端過濾，這樣可以大大降低工藝的能耗;對(duì)于濁度較高、污染較為嚴(yán)重的水，就采用錯(cuò)流過濾，這樣可以避免大量的污染物累積在膜的表面，造成膜的污染，降低過濾性能。

1.2 超濾膜的形態(tài)結(jié)構(gòu)和種類

超濾膜的橫截面具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu)。它一般是由一層厚度<1 微米，起到篩分作用的致密層和一層厚度較大(通常為125 微米)、具有海綿狀或指狀多孔結(jié)構(gòu)的支撐層組成。目前，已經(jīng)在工業(yè)生產(chǎn)和生活中常用的膜組件主要有:管式、板框式、卷式和中空纖維式等幾種。中空纖維膜又有內(nèi)壓膜(致密層在內(nèi))、外壓膜(致密層在外)和雙向膜(內(nèi)外都有致密層) 三種結(jié)構(gòu)�？偟膩碚f，還是存在膜品種少、膜孔徑分布較寬和性能不穩(wěn)定等缺陷。

1.3 超濾膜對(duì)有機(jī)物的去除效果及影響因素

超濾膜的截留分子量范圍一般為5000~10000ODalton，天然水體中有相當(dāng)大一部分溶解性有機(jī)物的分子量低于該范圍，導(dǎo)致超濾膜對(duì)其攔截效果很差。事實(shí)上，天然水中這一類的低分子溶解性有機(jī)物所占的比例往往較大。

Schnoor [4] 等人報(bào)告lowa 河有90%有機(jī)物分子量低于3000Dalton， 75%的三氯甲烷的生成與低分子量的有機(jī)物有關(guān)；董秉直、曹達(dá)文[5]等對(duì)我國長江、黃浦江、太湖、淮河的原水進(jìn)行了分子量測定，發(fā)現(xiàn)分子量小于4000Dalton 的溶解性有機(jī)物所占的比例分別為66%、52%、62%、 56%。

超濾膜對(duì)有機(jī)物的去除，不同情況下差異很大。有學(xué)者[6]用切割分子量為10 萬Dalton 的中空纖維超濾膜對(duì)20 種不同的原水進(jìn)行過濾， TOC 平均去除率為18%，UV25 的平均去除率為28%。同樣為去除水中的TOC，Laine 等人用終端過濾的方式處理地表水，超濾膜對(duì)TOC 的去除率在42%左右。

所以，尋找合適的方式盡可能地減少這種差異，提高超濾膜的處理效率是關(guān)鍵。從膜方面著手，就是尋找新的膜材料或者對(duì)膜進(jìn)行改性；從處理工藝方面著手，就是尋找合適的處理工藝與超濾膜相組合，從而達(dá)到優(yōu)化處理的效果。

2 預(yù)處理對(duì)膜過濾性能的影響

水中的懸浮物、膠體雜質(zhì)、細(xì)菌(病毒)等在過濾過程中會(huì)附著在膜表面，使膜受到污染，被截留的雜質(zhì)也會(huì)迅速在膜的表面產(chǎn)生濃差極化現(xiàn)象；同時(shí)，水中部分細(xì)小的顆粒物會(huì)進(jìn)入膜孔內(nèi)使水通道堵塞，水體中的微生物及其代謝產(chǎn)物也會(huì)粘附在膜表面。所有這些都會(huì)影響到膜的過濾性能，再加上前面提及的諸多影響因素，因此，膜供水必須進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理，盡可能多的去除水中的溶解性有機(jī)物或者改變其在狀態(tài)、降低膜污染、提高膜的過濾性能、延長使用壽命并降低水處理費(fèi)用。預(yù)處理方法有很多:生物預(yù)處理、臭氧預(yù)處理、活性炭(顆粒炭GAC 或者粉末炭PAC)預(yù)處理混凝預(yù)處理等。其中研究最多的則是臭氧、活性炭 (GAC 或PAC)和混凝三種預(yù)處理方法。

2.1 臭氧預(yù)處理對(duì)膜過濾性能的影響

日本的S Sawada[7]等人研究了臭氧預(yù)氧化對(duì)孔徑為0.1 微米的PVDF 微濾膜過濾性能的影響。試驗(yàn)用5.0mg/l 的腐殖酸和10mg/l 的高嶺土配置原水，然后向水中投加4.5mg/l 的，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該狀況下的透水通量是未臭氧預(yù)處理時(shí)的2 倍。并且，投加時(shí)，過濾阻力下降;停止投加，過濾阻力上升。他認(rèn)為臭氧能將水中本來對(duì)膜有污染作用的有機(jī)物(腐殖酸)分解成不易污染膜的、更分散的物質(zhì)，減緩膜污染，并使得反沖洗時(shí)膜表面的污染層更容易去除。

可見，臭氧預(yù)氧化對(duì)膜過濾性能的改善是有利的。但是臭氧氧化副產(chǎn)物(如溴酸鹽)和膜組件的耐臭氧性能是該預(yù)處理方法應(yīng)該考慮的問題。

2.2 活性炭(GAC 或PAC)預(yù)處理對(duì)膜過濾性能的影響

利用活性炭(GAC 或PAC)和其他多孔的具有較大比表面積的吸附劑來吸附原水中能夠污染膜的溶解性有機(jī)物，達(dá)到降低過濾阻力、提高透水通量和有機(jī)物的去除率的目的。

董秉直等人[8]，用粉末活性炭與超濾聯(lián)用技術(shù)處理黃浦江原水，試驗(yàn)表明，粉末活性炭與膜聯(lián)用能有效提高有機(jī)物的去除效果;粉末活性炭不會(huì)造成膜過濾阻力的增加，并且膜過濾阻力隨著粉末活性炭投加量的增大而減小。

JamesA.Nilisont[9]等人用PAC 作為NF 的預(yù)處理，試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)PAC 并不能有效地防止膜污染。他們認(rèn)為疏水性有機(jī)物是引起膜污染，造成膜通量下降的主因。而PAC 只能有效地去除親水性有機(jī)物，對(duì)疏水性有機(jī)物去除效果很差。所以，PAC 對(duì)膜過濾沒有起到實(shí)質(zhì)性作用�；钚蕴繉�(duì)膜過濾性能的影響，有利地一面是吸附大量可以污染膜的有機(jī)物，減小過濾阻力，提高膜的透水通量；不利的一面就是在去除有機(jī)物方面，它也存在一定的局限性；同時(shí)，長期吸附在膜表面的活性炭有可能會(huì)在炭粒內(nèi)部滋生微生物進(jìn)而污染膜。

2.3 混凝(絮凝)預(yù)處理對(duì)膜過濾性能的影響

Carroll 等人[10]用“原水—混凝(鐵鹽)—微濾”和“原水—0.2 微米濾膜過濾—微濾”兩種工藝進(jìn)行膜過濾通量的比較試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)混凝后的膜通量與0.2 微米濾膜過濾后，膜通量的下降是相同的。他認(rèn)為混凝主要去除的是大于0.2 微米的膠體，而不能去除溶解性有機(jī)物，膜污染主要是溶解性有機(jī)物中的中性親水性有機(jī)物，所以說混凝無法降低膜污染。

董秉直等人[11]認(rèn)為，相對(duì)分子質(zhì)量>1000 的有機(jī)物是造成膜污染的主要因素，相對(duì)分子量<1000 的有機(jī)物對(duì)膜污染影響較小�；炷苡行コ肿恿枯^大的有機(jī)物，因而可以防止膜污染。同時(shí)，又指出混凝劑的投加量與膜過濾性能密切相關(guān)。

李偉英[12]側(cè)用鐵鹽混凝劑作為超濾的預(yù)處理，通過大量的中試試驗(yàn)，認(rèn)為混凝能去除溶解性有機(jī)物，降低膜污染，但是投加的鐵鹽混凝劑卻也加重了膜的不可恢復(fù)通量。

混凝(絮凝)對(duì)膜過濾性能的影響，到現(xiàn)在還沒有一個(gè)定論。原因很多，一方面，人們對(duì)引起膜污染的原因及其物質(zhì)還沒有達(dá)成共識(shí);另一方面，混凝對(duì)水中有機(jī)物和膜表面的荷電性有什么影響也還不清楚。

3 超濾組合工藝的應(yīng)用實(shí)例

隨著超濾技術(shù)的不斷成熟，許多國家都投資建造了規(guī)模大小不一的超濾水廠，使超濾技術(shù)應(yīng)用于飲用水處理的步伐更快的向前邁進(jìn)。 3.1 清河再生水廠 2005 年7 月開工建設(shè)的北京清河再生水廠日前已經(jīng)建成投產(chǎn)。它是我國目前規(guī)模最大、品質(zhì)最高的再生水廠，主要服務(wù)于奧運(yùn)中心區(qū)、清河上游及周邊地區(qū)，占地2.86 萬平方米，總投資1 億元人民幣，供水量8×10 月m3/d。

該水廠采用的就是國際上先進(jìn)的超濾膜水處理技術(shù)，廠內(nèi)濾池使用6 組超濾膜箱。清河污水處理廠經(jīng)過二級(jí)處理后的出水經(jīng)過加壓泵從膜箱底部進(jìn)入過濾孔徑僅為0.02 微米的超濾膜，再經(jīng)過活性炭處理，臭氧消毒，出水水質(zhì)達(dá)到國家IV 類水體標(biāo)準(zhǔn)。該技術(shù)在國內(nèi)大型再生水廠中首次應(yīng)用。

3.2 新加坡超濾水廠

新加坡是一個(gè)地少人多、工業(yè)比較發(fā)達(dá)的國家。為解決生活飲用水和工業(yè)用水問題，該國建造了一座規(guī)模為273000m3/d 的大型超濾飲用水廠，2003 年10 月開始運(yùn)行，設(shè)計(jì)將來產(chǎn)水量可達(dá)480000 時(shí)/d，基本的運(yùn)行方式就是原水用鋁鹽混凝劑混凝預(yù)處理后再進(jìn)入超濾系統(tǒng)。

水廠所用的超濾膜為切割分子量500Dalton 的ZENON 膜，總膜面積為160000m2，占地僅為250m2，相當(dāng)于每平方米占地面積生產(chǎn)能力為 190m3/d。該系統(tǒng)一個(gè)顯著的特點(diǎn)就是不用出水泵，通過位差虹吸出水。長時(shí)間的運(yùn)行表明，這種處理工藝具有穩(wěn)定的出水通量和極好的出水水質(zhì)，而且對(duì)溶解性有機(jī)物有很好的去除效果。

3.3 英格蘭約克夏Keldgate 水廠

2000 年7 月完工的Keldgate 水廠是世界上最大的市政超濾處理廠。它的處理能力為9×104m3/d，相當(dāng)于1000l/s，最大處理量為1250l/s。總膜面積3700m2，膜絲總長度15800km，能耗500kw.h。該超濾處理廠由11 個(gè)相同的膜堆組成，正常運(yùn)行時(shí)，9 個(gè)膜堆用于處理原水，稱為一級(jí)超濾系統(tǒng);一個(gè)超濾膜堆作為二級(jí)超濾系統(tǒng)用于處理一級(jí)超濾系統(tǒng)產(chǎn)生的大約5%的廢水，其透過液循環(huán)到一級(jí)超濾系統(tǒng)的進(jìn)口；另一個(gè)膜堆是一級(jí)和二級(jí)超濾系統(tǒng)的公用備用組件，在一個(gè)超濾系統(tǒng)組件或者二級(jí)超濾系統(tǒng)組件失去作用后，用來替代它們。

參考文獻(xiàn)(略）

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