美國SlurryCardTM污泥碳化工藝
1 什么是污泥碳化
市政污泥中含有可燃物質(zhì),尤其是生化污泥(二沉池排出的剩余污泥),由于其中含有大量的活性污泥細菌,可燃物質(zhì)量更大。根據(jù)上海、天津等地的污泥發(fā)熱量試驗,中國市政污泥中的發(fā)熱量約為2200-3300大卡/噸干物質(zhì)。其中消化后的污泥發(fā)熱量較低,一般僅為未消化污泥的70%左右。夏季污泥的發(fā)熱量比冬季低。
所謂污泥碳化,就是通過給污泥加溫和加壓,使生化污泥中的細胞裂解,將其中的水分釋放出來,同時又最大限度地保留了污泥中碳質(zhì)的過程。污泥碳化的優(yōu)勢在于,污泥碳化是通過裂解方式將污泥中的水分脫出,能源消耗少,剩余產(chǎn)物中的碳含量高,發(fā)熱量大,而其它工藝大多數(shù)是通過加熱,蒸發(fā)的方式去除污泥中的水分,耗能大,灰分中的碳質(zhì)低,利用價值小。
1.2 污泥碳化的發(fā)展世界上污泥碳化技術(shù)的發(fā)展分為以下三個階段。
(1)理論研究階段(1980-1990年)。
這個階段的研究集中在污泥碳化機理的研究上。這個階段一個突出特點就是大量的專利申請。Fassb ender, A.G等人的STORS專利,Dickinson N.L污泥碳化專利都是在這期間申請和批準的。
(2)小規(guī)模生產(chǎn)試驗階段(1990-2000年)。
隨著污泥碳化理論研究的深入和實驗室試驗的成功,人們開始思考將污泥碳化技術(shù)轉(zhuǎn)變成為真正商業(yè)化污泥處理的裝置。在大規(guī)模商業(yè)化之前,為了減少投資風險,需要對該技術(shù)進行小規(guī)模生產(chǎn)性試驗(Pilot Trial)。通過這些試驗,污泥碳化技術(shù)開始從實驗室走向工廠。這期間設(shè)計和制造了許多專用設(shè)備,解決了大量實際工廠化的技術(shù)問題。這個階段的特點如下:
規(guī)模小。例如1997年日本三菱在宇部的污泥碳化廠規(guī)模為20噸/天;1992年,日本ORGANO公司在東京郊區(qū)建了一個污泥碳化試驗廠;1997年Thermo Energy 在加利福尼亞州Colton市建立了一個污泥碳化實驗廠規(guī)模為每天處理5噸干泥。
試驗資金來自大公司和政府,而不是商業(yè)用戶。例如,在日本的試驗均來自大公司,在加州的試驗資金是來自美國EPA。
(3)大規(guī)模的商業(yè)推廣階段(2000-)。
除了污泥碳化技術(shù)逐漸成熟的因素以外,導致污泥碳化技術(shù)大規(guī)模商業(yè)推廣還有其他因素。
在日本,80%的污泥的最終處置方法是焚燒。但由于近年來發(fā)現(xiàn)焚燒存在二惡英污染的隱患,所以日本環(huán)保部門對焚燒排除的氣體提出了更加嚴格的要求,使得本來成本就很高的焚燒工藝的成本更加提高。為了取代焚燒工藝,目前,日本已經(jīng)有多家公司生產(chǎn)和銷售碳化裝置。比較著名的有荏原公司的碳化爐,三菱公司橫濱制作所的污泥碳化裝置,巴工業(yè)公司每天處理10噸,30噸的污泥碳化裝置。2005年日本東京下水道技術(shù)展覽會上,日本日環(huán)特殊株式會社甚至推出了標準的污泥碳化減量車。該車可以隨時到任何有污泥的場所對污泥進行碳化。這些發(fā)展表明,碳化技術(shù)已趨于成熟。
在美國,很多州的污泥過去都采用填埋。由于發(fā)現(xiàn)污泥中包含的有害物質(zhì)對地下水的污染,未處理污泥填埋后造成填埋場對環(huán)境的危害,美國EPA頒布了新的填埋標準。過去的未達標的污泥(Class B污泥)將不再允許填埋,只有達標污泥(Class A污泥)才允許填埋。這項標準的頒布,使得現(xiàn)有的污水處理廠只有投入巨大的污泥處置成本,才能對其污泥進行處置。另外,現(xiàn)有的填埋場已經(jīng)接近飽和,開辟新的填埋廠越來越困難。為了達到EPA新的污泥處置標準和解決填埋場逐漸用盡的問題,2000年以后,在美國各個州,各個縣(County)的政府內(nèi)都建立了專門的污泥處置研究機構(gòu),對可能的解決方案進行可行性研究。在研究了一些傳統(tǒng)的污泥處置方案(如焚燒,堆肥,干化)的同時,新的污泥碳化技術(shù)開始進入了政府的考慮范圍,例如在南加州大洛杉磯地區(qū),經(jīng)過近2年的考察、比較,已經(jīng)決定要建立一個每天處理675噸污泥的碳化廠,由能源技術(shù)公司(Enertech Environmental Co.)建設(shè)、運行。
1.3污泥碳化的分類:
(1)高溫碳化
碳化時不加壓,溫度為1,200 – 1,800°F(649-982℃)。先將污泥干化至含水率約30%,然后進入炭化爐高溫碳化造粒。碳化顆??梢宰鳛榈图壢剂鲜褂?,其熱值約為2000-3000大卡/公斤(在日本或美國)。技術(shù)上較為成熟的公司包括日本的荏原,三菱重工,巴工業(yè)以及美國的IES等。該技術(shù)可以實現(xiàn)污泥的減量化和資源化,但由于其技術(shù)復雜,運行成本高,產(chǎn)品中的熱值含量低,目前尚未有大規(guī)模的應(yīng)用。最大規(guī)模的為30噸濕污泥/天。
(2)中溫碳化
碳化時不加壓,溫度為800 – 1000°F(426-537℃)。先將污泥干化至含水率約90%,然后進入炭化爐分解。工藝中產(chǎn)生油,反應(yīng)水(蒸汽冷凝水),沼氣(未冷凝的空氣)和固體碳化物。該技術(shù)的代表為澳大利亞ESI公司。該公司在澳州建設(shè)了一座100噸/日的處理廠。該技術(shù)可以實現(xiàn)污泥的減量化和資源化,但由于污泥最終的產(chǎn)物過于多樣化,利用十分困難。另外,該技術(shù)是在干化后對污泥實行碳化,其經(jīng)濟效益不明顯,除澳洲一家處理廠外,目前尚無其他潛在的用戶。
(3)低溫碳化
碳化前無需干化,碳化時加壓至10MPa左右,碳化溫度為600℉左右(315℃),碳化后的污泥成液態(tài),脫水后的含水率達50%以下,經(jīng)干化造粒后可以作為低級燃料使用,其熱值約為3600-4900大卡/公斤(在美國)。
該技術(shù)的特點是,通過加溫加壓使得污泥中的生物質(zhì)全部裂解,僅通過機械方法即可將污泥中75%的水分脫除,極大地節(jié)省了運行中的能源消耗。污泥全部裂解保證了污泥的徹底穩(wěn)定。污泥碳化過程中保留了絕大部分污泥中熱值,為裂解后的能源再利用創(chuàng)造了條件。
注:該分類為傳統(tǒng)意義上的分類,主要區(qū)別在于溫度控制范圍的不同以及是否增加壓強。
1.4污泥低溫碳化技術(shù)的廠家:
(1)EnerTech(能源技術(shù)):
該公司1992年成立,技術(shù)名稱為SlurrycarbTM,該工藝是連續(xù)式的。其工藝是將污泥加壓至1000-1500 psig(70-100kg/cm2),通過熱交換器,加溫至400-450°F(204-232℃)。熱化分解反應(yīng)時,污泥中的有機物被分解,二氧化碳氣從固體中被分離。
1999年8月美國能源部(DOE)撥款50萬美元,支持能源技術(shù)公司的污泥碳化技術(shù)開發(fā),制造碳化中試裝置PDU(Process Development Unit);2001年1月,能源技術(shù)公司與美國太空總署簽訂了2年的合同。能源公司利用污泥碳化技術(shù)開發(fā)出在太空倉轉(zhuǎn)化太空垃圾的原型裝置;2005年4月,在美國加州Railto建立一座每天處理625噸污泥的處理廠。工廠占地2.6公頃(6.4 arces),建在Rialto污水處理廠旁,每天約可生產(chǎn)140噸干的碳化顆粒。該工廠已經(jīng)于2006年4月在Rialto破土動工,加州共有5個地區(qū)向該廠提供污泥,已經(jīng)全部與Enertech簽署了協(xié)議書。該廠已經(jīng)于2009年初完工投產(chǎn)。該廠生產(chǎn)的碳化物全部銷售給據(jù)該廠50英里外的三菱水泥廠。
(2)ThermoEnergy(熱能):
熱能的工藝與EnerTech的工藝類似,熱能用活塞壓力系統(tǒng),污泥(steam)是注入的而不是泵入的,有熱交換器。要求的溫度是600°F(315℃),壓力是2,000 psig(138kg/cm2)。
熱能的工藝是批處理,每批需20分鐘的反應(yīng)時間,有兩個并行的壓力活塞和反應(yīng)罐,這樣可以使整個工藝連續(xù)。處理后的污泥經(jīng)過壓力釋放系統(tǒng),然后用離心方式脫水至50%的含固率。這個工藝產(chǎn)生的碳化物與EnerTech的產(chǎn)生的碳化物相同。該公司曾在美國加州Colton污水處理廠做了一個試驗廠,目前沒有推廣的報導。
1.5 SlurryCarbTM 碳化工藝流程
Step 1: 污泥預(yù)處理,將含水率80%左右的脫水污泥切碎,攪拌。
Step 2: 污泥加壓,將污泥加壓送入碳化系統(tǒng)。
Step 3: 污泥加熱,通過外部熱源為污泥加熱。
Step 4: 污泥裂解反應(yīng),在高溫高壓狀態(tài)下,污泥被裂解成液態(tài)。
Step 5: 冷凝/熱交換,將加熱的污泥水冷卻,能量經(jīng)熱交換器回收。
Step 6: 污泥液脫水,脫水后的泥餅的含水率為50%以下。
Step 7: 上清液回收,使用膜過濾技術(shù)處理后的水返回污水處理廠。
Step 8: 干化,造粒,根據(jù)用戶需要可以對碳化物進一步干化造粒,或保持原狀。
1.6污泥碳化的主要參數(shù)
進泥含水率: 80%左右(干物質(zhì)20,水80)
碳化物含水率: 50%以下(干物質(zhì)20,水20)
實際脫水: 75%以上 (80-20)
反應(yīng)時間: 12分鐘
反應(yīng)溫度: <300℃
反應(yīng)壓力: <10MPa
E-fuel燃值(美國): 3600大卡/公斤DS(消化污泥),4500大卡/公斤DS(未消化)
濾出液處理:
膜生物反應(yīng)器(MBR),達到國家污水排放標準。
蒸發(fā)氣處理:
廢氣燃燒+旋風、過濾器,達到國家廢氣排放標準。
1.7SlurryCarbTM 碳化工藝質(zhì)量平衡
1.8SlurryCarbTM 碳化工藝能耗(與干化比較)
(1)理論基礎(chǔ)
取含水率80%的污泥1.25kg(其中水含量為1kg,DS含量為0.25kg)。
標準大氣壓下,將1公斤水從20℃升高至100℃所需要的能量為80大卡,折合335千焦。將1公斤水在其沸點蒸發(fā)所需要的熱量為40.8千焦/摩爾,相當于2260千焦。(五倍于把等量水從一攝氏度加熱到一百攝氏度所需要的熱量)。
(2)污泥干化能耗
假設(shè)污泥中干物質(zhì)的比熱與水相同,則0.25公斤干物質(zhì)從20℃加溫至100℃需要84千焦。1.25kg含水率80%的污泥干化所需要的總能量為:335 + 2260 + 84 = 2679千焦
由于干化只能以其干化物質(zhì)進行能量回收(污泥返混),最多只能有30%的能量回收,所以干化需要的能量為:2679 × 70%= 1875千焦
(3)污泥碳化能耗
在10MPa壓力下,污泥中的水份不會汽化,將1公斤水從160℃升高至240℃所需要的能量為80大卡(SlurryCarb工藝的能量回收可將初始污泥的溫度提高至160℃),折合400千焦。(水在10MPa下的比熱約為5.0×kJ/(kg ℃)。)加壓能量很小,可以忽略不計。
假設(shè)污泥中干物質(zhì)的比熱與水相同,將0.25公斤干物質(zhì)從160℃升高至240℃需要100千焦。
碳化部分需要的總能量為:400 + 100 = 500千焦
由于碳化剩余物中還有50%的水分,不考慮干物質(zhì)減量,其總量為0.5公斤,用干化方法蒸發(fā),需要能量應(yīng)為:84 + 565 + 84 = 733千焦
同樣考慮30%的能量回收,干化所需能量為:733× 70%= 513 千焦
整個碳化過程需要的能量:500 + 513 = 1013 千焦
純干化工藝需要的熱量為1875千焦,碳化后再干化工藝需要的熱量為1013千焦,后者是前者的54%,節(jié)省能源約46%。
2. SlurryCarbTM工藝的投資
在美國,建設(shè)一座處理700噸/天污泥(含水率80%)污泥干化處理廠的總投資約為7500萬美元,包括全部土建,設(shè)備、安裝和技術(shù)使用費等。其中直接費(設(shè)備,土建)為4000萬美元,工程費為1850萬美元,其他資金籌集,保險等1650萬美元。合到處理100噸/天污泥(含水率80%)的總投資為8500萬人民幣。
按同樣的水平和數(shù)量,如果在中國建設(shè),直接費約2000萬美元,工程費約380萬美元,資金費用約550萬美元,總投資約2930萬美元,合人民幣23440萬人民幣。合到處理100噸/天污泥(含水率80%)的總投資為3400萬人民幣。
由于SlurryCarbTM采用了大量的常規(guī)設(shè)備,總造價比干化設(shè)備的投資要小很多。目前,即使在美國,SlurryCarbTM也是處于起步階段,技術(shù)使用費,設(shè)計費等相對收取的較高,一旦批量推廣,整體造價還會大幅度降低。
3. SlurryCarbTM工藝運行成本估算
3.1計算依據(jù)
通常 1000立方米天然氣的價格與1噸原油的價格相當。1噸原油=7.3桶原油,按國際市場價格60美元/桶計算,天然氣的最高價格應(yīng)為3.42元人民幣。如果按照50美元/桶計算,天然氣的最高價格應(yīng)為2.85元人民幣。目前,天津地區(qū)天然氣的售價為2.40元人民幣(2006年3月1日起實行)。
計算的基本依據(jù): 1大卡=3.968 BTU = 4 BTU
1 Btu = 1055.6 焦耳=1 KJ
1立方米天然氣熱量=8600 大卡
天然氣燃燒的熱效率一般按65%計算(最高可達 75%)
煤炭的熱效率一般按50%(最高可達60%)
1度電=860 大卡
1kg 標準煤=7000 大卡
1kg 水從0℃加熱到100℃需要100大卡
1kg水變成蒸汽約為500大卡
3.2污泥碳化的運行成本
(1)Enertech計算的運行成本(炭化物銷售)
污泥碳化工藝中的換熱器出口溫度為160度,加熱至260度,不氣化,即可將污泥中的水分脫至50%以下。
1公斤水加熱需要天然氣量=100 / 65% /8600 = 0.018 立方米
1噸污泥碳化需要天然氣量=0.018 * 1000 = 18 立方米
假設(shè)污泥中的含水率為80%,當含水率降至50%時,75%的水分已經(jīng)被機械脫出,1噸污泥中只有200公斤的水需要氣化。
1公斤水干化需要天然氣量=600 / 65% /8600 = 0.107 立方米
200公斤的水氣化需要天然氣量=21.4立方米
采用直接干化,通過污泥干混,最大可節(jié)省20%的能量,即需要17.1立方米天然氣。碳化+干化,共需要天然氣35.1立方米。按當前天然氣價格計算為84.24元人民幣。污水處理費根據(jù)實際濾出水BOD和COD的值約為12-20元人民幣不等。電費和藥劑費等15元人民幣/噸左右。 人工費5元/噸左右。
每噸污泥生產(chǎn)的碳化物為140公斤,在美國的銷售價格為10美元/噸,折合人民幣11.7元。
合計=84.24 + 16 + 15 + 5 - 11.7 = 108.54元人民幣
以上計算是按照美國Enertech公司在加州Railto項目中的計算得出的。
(2)中國計算運行成本(按照碳化物自行利用后填埋計算)
在中國項目中,碳化物的銷售前景不能確定,另外,中國目前絕大多數(shù)地區(qū)允許填埋,應(yīng)該考慮自行利用。
1公斤炭化物(消化后污泥的碳化物)在美國,相當于1/3立方米的天然氣。在中國,只能相當于1/4立方米的天然氣,加之,煤的燃燒效率要比天然氣的燃燒效率低10%-15%,計算時應(yīng)按照1公斤炭化物=1/5立方米天然氣比較合理。
每噸污泥的碳化物相當于天然氣= 140 × 1/5 = 28 立方米= 67.2元人民幣
碳化物燃燒后需要填埋,按每立方米50元計算,剩余渣的填埋費和運輸費約10元左右。
按中國實際的情況,污泥碳化的成本可以進一步減少為:
合計= 84.24 + 16 + 15 + 5 - 67.2 + 10 = 63.04元人民幣
3.3污泥碳化的BOT成本
以設(shè)備折舊20年計算,每噸濕污泥需要考慮折舊費50元左右。
按照Enertech美國的計算方法(即碳化物廉價賣給水泥廠),每噸污泥的最終成本為158.54元人民幣。
按照中國的計算方法(即碳化物自行利用后填埋),每噸污泥的最終成本為113.04元人民幣。
3.4純干化工藝的成本分析
1公斤水干化需要天然氣量=600 / 65% /8600 = 0.107 立方米
800公斤的水氣化需要天然氣量=85立方米
采用直接干化技術(shù),通過污泥干混,最大可節(jié)省20%的能量,即需要68立方米天然氣。按當前天然氣價格計算為163.20元人民幣。
電費和藥劑費等15元人民幣/噸左右。
人工費5元/噸左右。
每噸污泥生產(chǎn)的干化物為140公斤,全部填埋(按每立方米填埋費50元,運費10元計算),折合人民幣8.4元。
純干化運行成本合計= 163.20 + 15 + 5 + 8.4 = 191.6元人民幣
建設(shè)100噸濕污泥處理能力的純干化廠目前為3000-5000萬元人民幣不等。取最低限3000萬元,以設(shè)備折舊20年計算,每噸濕污泥需要考慮折舊費50元左右。
純干化BOT的成本 = 191.6 + 50 = 241.6 元人民幣
3.5干化+焚燒工藝的成本分析
干化+焚燒實際上就是將污泥中原有的熱值全部利用,產(chǎn)生的熱值直接提供給干化系統(tǒng)使用,不足部分按照添加天然氣考慮。按照上面的計算,這種能源利用在碳化系統(tǒng)中可以減少67.2元人民幣的運行費用,即:
干化+焚燒運行成本合計= 191.6 - 67.2 = 124.4 元人民幣
建設(shè)100噸濕污泥處理能力的干化+焚燒廠需要在純干化廠的基礎(chǔ)上再增加2000萬元人民幣,每噸濕污泥需要比純干化工藝再多考慮折舊費33元人民幣,折舊總成本為83元。
干化+焚燒BOT的成本 = 124.4 + 83 = 207.4 元人民幣
4.SlurryCarbTM炭化產(chǎn)品的銷售
在美國,目前SlurryCarbTM生產(chǎn)出來的炭化物的售價為10美元/噸,每噸污泥能生產(chǎn)0.14噸的炭化物,如果能夠銷售,可以回收1.4美元,合11.2元人民幣。SlurryCarbTM生產(chǎn)出來的炭化物的燃值與褐煤相當,而且燃燒時的污染物排放比煤要少的多,但褐煤在美國約15美元1噸,炭化物只售10美元,這與炭化物剛剛進入市場有關(guān)。中國天津的褐煤約200元人民幣左右,如果炭化物也可以售200元/噸,則可以回收28元左右。也許有人認為,以運行成本180元/噸濕泥得出20-28元的產(chǎn)品收益并不明顯,但如果考慮到在北方目前填埋約需要50-100元/噸,干化物質(zhì)如果不能銷售則需要填埋,還需要增加成本14-20元/噸濕泥。這兩種情況比較,就會有34-48元人民幣的差距,就會對成本有很大的影響。
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