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降低煮練工序印染廢水COD的常用方法

更新時間:2011-07-19 09:26 來源:印染 作者: 梁騰飛,朱益民,吳曉梅,唐曉佳 閱讀:2274 網友評論0

目前,國內紡織印染行業(yè)勞動密集,資源和能源消耗較高。據(jù)統(tǒng)計,“十五”期間,江、浙、粵三省印染生產量占全國的76%,紡織印染業(yè)集群區(qū)域占該地區(qū)全部工業(yè)的50%以上[1]。與國外單位數(shù)量印染產品相比較,我國印染耗水量高約2倍,排污總量是國外產品的1.2-1.8倍。其原因主要是國內紡織印染生產工藝中,很多物質沒有得到充分利用,而隨廢水一同排放,目前幾乎沒有哪家印染企業(yè)能達到廢水零排放。這些企業(yè)給當?shù)丨h(huán)境造成極其嚴重的負面影響,以棉紡織產品生產所帶來煮練廢水最為典型。

煮練廢水是在煮練工序中產生的,其污染物主要是棉毛等紡織纖維上的污物、鹽類、油類和脂類,以及加工過程中附加的各種漿料、染料、表面活性劑、助劑、酸、堿等。煮練污水的特點可以歸納為以下幾點[2]:廢水量大,水質復雜,有機物含量高,廢水呈強堿性,水溫高,呈褐色。

由于煮練廢水屬高濃度有機廢水,難被生物降解等特性,加之很多印染企業(yè)對煮練廢水的危害認識不足,將沒有妥善處理的廢水通過雨水管排入河道,造成內河水質嚴重惡化。如何經濟有效處理煮練廢水問題也浮出水面,減低煮練廢水對環(huán)境水資源的污染迫在眉睫。

目前煮練廢水的處理方法主要有物理法,化學法,生物法三大類,其中物理法包括:大孔樹脂吸附,氣浮法等;化學法包括化學混凝法,電化學法,臭氧氧化法等;生物法主要包括好氧生物法和厭氧生物法。

1 物理法處理煮練廢水

1.1大孔樹脂吸附法

大孔吸附樹脂是一類具有大孔結構且不含交換基團的高分子樹脂,在樹脂內部存在三維空間立體孔結構,其孔徑、孔容和比表面積都較高,對于酸、堿和有機溶劑表現(xiàn)出不溶性,對熱、氧以及化學試劑則表現(xiàn)出惰性[3]。根據(jù)樹脂的表面性質,大孔吸附樹脂可以分為非極性、中極性和極性三類。非極性吸附樹脂是由偶極距很小的單體聚合而得,不含任何功能基團,孔表的疏水性較強,可通過與小分子內的疏水部分的作用吸附溶液中的有機物,最適用于從極性溶劑(如水)中吸附非極性物質。極性樹脂含有酰胺基、氰基、酚羥基等含N、O、S極性功能基,它們通過靜電相互作用吸附極性物質。中極性吸附樹脂含有酯基,其表面兼有疏水和親水部分,既可由極性溶劑中吸附非極性物質,也可以從非極性溶劑中吸附極性物質。在操作中,需要依實際的情況和要求進行選擇[4]。

李志平等[5]使用DA-201大孔樹脂進行吸附試驗,取100ml直接紅模擬廢水于250ml燒瓶中調PH值后,加入定量的吸附劑于振蕩器上振蕩,抽濾,吸附劑用乙醇再生后重復使用,實驗結果表明:染料濃度去除率可以達到97.9%。且樹脂的重復使用性能良好。

1.2氣浮法

氣泡吸附分離(adsorption bubble separation)簡稱為氣浮分離(flotation),即溶液中的固體、沉淀、膠體等吸附在上升氣流上而與母液分離[6]。該技術是利用水中各種原有溶解、懸浮物質表面活性的差異;蛲ㄟ^投加藥劑而產生的表面活性的差異而進行分離的方法。

張宏偉等[7]采用加藥混凝—旋流反應-豎流氣浮-雙層快濾組合工藝處理印染廢水,氣浮段采用的是高效溶氣氣浮法。出水水質達到COD去除率70%-80%。夏紅云等[8]研究了廢水中的直鏈烷基苯磺酸鈉混凝氣浮處理的一些影響因素,實驗結果表明,pH、混凝劑用量及氣浮時間均對混凝氣浮處理效果有較大影響。

2 化學法處理煮練廢水

2.1化學混凝法

煮練廢水中主要的污染物質為殘余染料,助劑,漿料及其他化學物質。其中染料多數(shù)呈膠體狀態(tài),采用化學混凝法能夠有效地去除廢水中的殘余染料,很大程度上降低廢水的COD。所謂化學混凝法是指通過向廢水中投加絮凝劑,利用絮凝劑的吸附架橋,壓縮雙電層及網捕作用,使水中膠體及懸浮物失穩(wěn)、相互碰撞和凝聚轉而形成絮凝體,再用沉淀或氣浮工藝使顆粒從水中分離出來以達到凈化水體的方法。

卞惠芳[9]研究聚合硅酸鋁對印染廢水進行混凝處理。研究結果表明,聚合硅酸鋁處理印染廢水效果較好,最佳組合方式為:溫度40℃,pH值為6,聚合硅酸硫酸鋁的投加量為7mL,攪拌時間控制在15min。COD去除率超過75%。馮雄漢等[10]研究了有機膨潤土混凝劑處理陽離子染料廢水的性能,他采用酸和有機銨鹽復合改性膨潤土,對含100 mg/L陽離子染料廢水,投入400mg/L的復合改性膨潤土,COD去除率達92%以上,飽和吸附量明顯優(yōu)于原土。

2.2電化學法

電化學法處理廢水的實質,就是直接或間接的利用電解作用,把水中污染物去除,或把有毒物質變成無毒或低毒物質。用電解法或電化學法處理廢水,按照去除對象以及產生的電化學作用來區(qū)分,又可分為電化學氧化,電化學還原,電氣浮等法。

①電化學氧化法[12]

電化學氧化法是利用陽極的直接電極反應(如CN-的陽極氧化)與某些陽極反應產物(如Cl2,ClO-,O2等)間接的氧化作用(如陽極產物Cl2除氰脫色)來使廢水中污染物氧化破壞。實際上,為了強化陽極的氧化作用,通常投加一定量的食鹽,進行所謂電氯化,這時陽極的直接氧化作用和間接氧化作用往往同時起作用。電化學氧化法主要用于去除水中氰,酚以及COD,S2-等。

②電化學還原

電解槽的陰極可以給出電子,相當于還原劑,可使廢水中的重金屬離子還原出來,沉積于陰極,予以回收利用。還可把六價鉻(CrO24-或Cr2O72-)及五價砷(AsO3-或As43-)分別還原為Cr3+ 及AsH3,予以去除或回收。

③電氣浮法[13]

    廢水電解時,由于水的電解及有機物的電解氧化,在陽極和陰極表面上會有氣體(如H2,O2,CO2,Cl2等),呈微小氣泡析出,它們在上升過程中,可粘附水中雜質微粒及油類浮到水面而分離。利用這一原理的技術或方法稱為電氣浮法,又稱電解浮上法。電解時,不僅有氣泡浮上作用,而且還兼有凝聚,共沉,電化學氧化,電化學還原等作用。

2.3臭氧氧化法

臭氧的分子式O3,是氧的一種同素異形體,與氧具有無色、無臭、無味及無毒等特性不同,它是淡藍色的,且具有特殊的“新鮮”氣味,在濃度稍高時具有毒性[14]。近年來,光催化氧化技術[15]在煮練廢水處理領域的應用具有良好的市場前景和經濟效益,但該領域的研究還存在諸多問題,如尋求更高效的催化劑,催化劑分離與回收等。O3/UV聯(lián)合氧化技術是一種在可見光或紫外光作用下進行的光化學過程,因其反應條件溫和(常溫、常壓)、氧化能力強而迅速發(fā)展。O3/UV法是20世紀70年代發(fā)展起來的,主要用于處理廢水中有毒有害且無法生物降解的物質。自80年代以來,O3/UV法研究范圍擴展到飲用水的深度處理,并已成功地應用于處理煮練印染工業(yè)廢水。李兵宇[16]在半序批式反應器中進行廢水的O3/UV氧化,間歇及連續(xù)生化反應器中進行生化處理,以COD去除率、BOD/COD、臭氧消耗系數(shù)和臭氧消耗量等指標,考察O3/UV與生化組合處理印染廢水的工藝。

3 生物法處理煮練廢水

生物法[17]是靠微生物酶來氧化或還原染料分子,破壞其不飽和鍵及發(fā)色基團,從而達到處理目的的一種廢水處理方法。由于微生物繁殖速率快、適應性強、成本低廉,近年來在煮練廢水的處理中得到了廣泛的應用[18]。根據(jù)生物處理的反應機制,生物法可分為好氧生物法和厭氧生物法。

①好氧生物法

好氧生物處理法是在好氧狀態(tài)下將有機物氧化成二氧化碳、硝酸鹽、水、硫酸根等穩(wěn)定物質,常見的好氧法有活性污泥法和生物膜法。

活性污泥法的原理是通過對廢水中的有機物進行吸附、生理代謝和絮凝作用從而對有機物進行降解;钚晕勰喾ㄔ诜纸獯罅坑袡C物的同時,又可以運轉效率高,小量調節(jié)pH值,出水水質較好,因而被廣泛采用。生物法處理煮練廢水中,活性污泥法的使用最為普遍。但活性污泥法剩余污泥的處理一直是個難題,據(jù)資料報道,在國外一般污泥處理或處理費用占整個污泥處理廠運行費用50%~70%,國內也占到40%左右[19]。

Kapdan等[20]利用活性污泥法處理印染廢水,結果表明在活性污泥中添加白腐真菌,以木灰為吸附劑,在吸附劑濃度150mg/L、染料濃度200mg/L、活性污泥泥齡20天的條件下,COD有明顯降低。

②厭氧生物法

廢水的厭氧生物處理是指在沒有游離氧的情況下,微生物進行無氧呼吸,將大分子有機物分解成穩(wěn)定、簡單的小分子有機物的處理方法。對于濃度不高而其中有機物結構復雜、難以生化的煮練廢水,處理的目的主要不是降低COD,而是提高可生化性,通常利用厭氧過程的第一、第二階段的水解酸化反應,來完成廢水的初步處理,是煮練廢水目前常用的厭氧處理技術之一。相對于好氧法,厭氧法處理廢水的應用范圍更廣,既可用于高濃度有機廢水處理,又可用于低濃度的有機廢水處理,污泥量少,僅為好氧法的1/6~1/10。李亞新等[21]設計的厭氧生物濾池試驗使COD的去除率達到70.0~86.6 %,去除效果較好。浙江農業(yè)大學環(huán)保系采用管道厭氧處理和向上流動厭氧污泥層(UASB)串聯(lián)處理絲綢印染廢水,HRT為1.0~1.1 天時,COD去除率90%,去除效果明顯。

4 結束語

目前國內外處理煮練廢水的主要方法為:物理法、化學法、生物法等。但由于煮練廢水水質復雜,有機物含量高,可生化性差等特點,特別是經過最近十幾年印染工藝的發(fā)展,為了提高染料的勻染性、抗光解、抗生物降解性,越來越多的新型助劑被引入到煮練工序中。這些助劑的引入雖然提高了織物的質量,但同時也提高了煮練廢水的COD,降低了廢水的可生化性。傳統(tǒng)的處理方法只對廢水中的懸浮顆粒物,小分子污染物及生化性較好的污染物有一定的去除效果。尋求一種有針對性的處理方法仍然十分迫切。

天然膨潤土晶體是由鋁氧八面體和硅氧四面體層狀結構組成,具有離子交換和吸附性能,對廢水中的一部分有機物及重金屬有吸附作用。但膨潤土直接應用于印染廢水的處理幾乎沒有效果,酸化改性天然膨潤土,使其成為一種高效的混凝劑,同時獲得更大的比表面積和孔徑,在煮練廢水處理中已經得到了較好的處理效果。

對于高濃度的煮練廢水,采用化學混凝法處理往往不能使廢水達標排放。在廢水的氧化處理中,臭氧是一種常用的氧化劑,其強氧化性能將大分子物質氧化成小分子,在去除COD方面效果顯著。

由于臭氧只能將廢水中的有機物氧化成小分子有機物,并不能使有機物完全礦化。臭氧在紫外線的作用下,轉化為OH•等強氧化性物質,增強氧化效率,真正達到凈化水質的目的。

粉煤灰的形成過程與活性炭相似,具有較大的比表面積,吸附性好。綜合利用粉煤灰,做到以廢治廢,粉煤灰將是廢水吸附處理中的一種理想材料。

針對煮練廢水的一系列特點等多方面考慮,擬采用酸化改性膨潤土化學混凝法-臭氧氣浮與紫外輻射(O3/UV)-末端粉煤灰吸附的處理工藝處理廢水,預期效果將非常顯著。

參考文獻:略

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