流化床制活性焦用于水處理的研究
摘要:利用流化床工藝制得了水處理用廉價(jià)活性焦,并對(duì)其進(jìn)行了孔結(jié)構(gòu)分析和水處理工藝實(shí)驗(yàn),測(cè)定了吸附等溫線和動(dòng)力學(xué)曲線.水處理實(shí)驗(yàn)表明,流化床制廉價(jià)活性焦對(duì)造紙廢水具有良好的處理效果.
關(guān)鍵詞:活性焦,CODcr,吸附量,流化床,造紙廢水
O 引 言
我國(guó)水資源短缺,人均占有量只有世界平均水平的1/4,隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,水污染問(wèn)題已經(jīng)嚴(yán)重制約了經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展,甚至威脅到人民群眾的生命安全.活性炭由于其獨(dú)特的孔結(jié)構(gòu)和吸附性能,能有效地去除污水中大部分有機(jī)物和某些無(wú)機(jī)物,被廣泛地應(yīng)用于水質(zhì)凈化過(guò)程,成為城市污水和工業(yè)廢水深度處理最有效的方法之一.但活性炭?jī)r(jià)格昂貴,目前市場(chǎng)價(jià)格為每噸數(shù)千元甚至上萬(wàn)元,加之一般污水排放量較大,水處理成本高,企業(yè)難以承受,阻礙了其應(yīng)用.因此,開(kāi)發(fā)低成本的污水處理技術(shù)是目前研究開(kāi)發(fā)的重點(diǎn).活性焦與活性炭相比,比表面積相對(duì)較小,但一般微孔發(fā)達(dá),具有良好的吸附能力.成型活性焦已工業(yè)化規(guī)模用于煙氣脫硫,但由于其制備過(guò)程繁雜(與活性炭類似),價(jià)格高,其用于水處理的研究鮮有報(bào)道.一些研究單位也曾進(jìn)行了廉價(jià)活性焦的研究,但均未見(jiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的報(bào)道.中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所在其多年煤氣化技術(shù)研發(fā)的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)了流化床活性焦制備工藝,可以大規(guī)模清潔生產(chǎn).其制備的活性焦用于煙氣脫硫,表現(xiàn)了良好的脫硫性能.本文旨在對(duì)流化床制活性焦的水處理性能及工藝過(guò)程進(jìn)行研究,為活性焦水處理的應(yīng)用提供一定的基礎(chǔ).
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1流化床工藝制活性焦
將原煤(工業(yè)分析和元素分析見(jiàn)表1)破碎至0mm~6mm左右,在中國(guó)科學(xué)院山西煤化所灰熔聚流化床粉煤氣化中試裝置上,以空氣/水蒸氣為活化劑,在850 C~950℃的溫度范圍內(nèi)下,停留時(shí)間為10 min~30 min左右,同時(shí)炭化活化制得活性焦(稱為AC—A).活性焦的孔結(jié)構(gòu)特性見(jiàn)表2.
1.2水處理實(shí)驗(yàn)裝置與方法
實(shí)驗(yàn)所用的廢水取自某造紙廠一級(jí)處理后的廢水,分別用靜態(tài)和動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)來(lái)評(píng)價(jià)活性焦水處理性能. 評(píng)價(jià)指標(biāo)為重鉻酸鉀法COD (GBl1914—89).
1.2.1 靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)
在室溫下,分別向5個(gè)250 mL的三角燒瓶中加入不同量的活性焦,然后向每個(gè)燒瓶中加入100 mL 原廢水,再將各三角燒瓶分別放在攪拌器上攪拌2 h,后將各三角燒瓶中廢水過(guò)濾,測(cè)定原廢水和各濾液的CODcr ,計(jì)算不同活性焦用量下COD 的去除率.
在室溫下,將一定量選定的活性焦加入 2 000 mL燒杯中,然后加入1 000 mL的原廢水,將燒杯放在磁力攪拌器上攪拌,在攪拌的情況下,分別在0.50 h,0.75 h,1.00 h,I.50 h,1.83 h,2.00 h和 2.25 h時(shí)取燒杯中水樣20 mL,將取出的水樣過(guò)濾,測(cè)定原廢水和各濾液的CODcr ,計(jì)算不同吸附時(shí)間下CoD 的去除率.
1.2.2 動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)工藝過(guò)程見(jiàn)圖1,裝置由一個(gè)原水儲(chǔ)槽、一個(gè)流量計(jì)和三個(gè)串聯(lián)的有機(jī)玻璃吸附柱組成,三個(gè)吸附柱后分別設(shè)有取樣口.吸附柱內(nèi)徑2.6 cm,高 45.5 cm.實(shí)驗(yàn)時(shí)下部進(jìn)水,上部出水,靠壓差自流.
2 結(jié)果與分析
2.1 活性焦用量對(duì)CODcr吸附效果的影響
控制活性焦用量分別為0.5 g,1.0 g,1.3 g, 1.5 g,2.5 g,3.0 g,振蕩2 h,進(jìn)行靜態(tài)吸附,結(jié)果見(jiàn)圖2.
由圖2可知,隨著活性焦用量的增加,造紙廢水CODcr的去除率上升.活性焦用量為1.5 g時(shí),CODcr去除率可達(dá)15 .以后隨著活性焦用量增加,CODcr去除率沒(méi)有明顯差異.說(shuō)明活性焦吸附性能不僅與用量有關(guān),還可能與活性焦的孔徑大小和分布有關(guān).廢水中可溶性有機(jī)物分子量大小不一,活性焦的孔徑分布與可溶性有機(jī)物的分子量大小相匹配,活性焦才具有高的吸附率和脫除效率.實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)廢水中與活性焦孔徑相匹配的可溶性有機(jī)物被吸附后,即使再增加活性焦用量,廢水中其他可溶性有機(jī)物的去處也不會(huì)有明顯的效果.一般認(rèn)為孔徑為吸附物分子直徑的2~3倍較合適.因此,處理一定量和一定濃度的造紙廢水時(shí),活性焦有一個(gè)最佳用量.本實(shí)驗(yàn)活性焦處理造紙廢水活性焦的最佳用量為1.5 g活性焦/100 mL廢水.
2.2 動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)
如圖1所示,實(shí)驗(yàn)中使用一個(gè)吸附柱,活性焦裝 填量206.5 g,原水儲(chǔ)槽中造紙廢水的初始CODcr為 350.7 mg/L,調(diào)節(jié)污水流速,使污水在管中停留時(shí)間 達(dá)到2 h,測(cè)得出水體積和造紙廢水CODcr去除率曲線 (見(jiàn)圖8).實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,污水的濁度有明顯的變化,由 渾濁變?yōu)闊o(wú)色透明,由此可見(jiàn),活性焦對(duì)去除濁度有 一定的效果.由圖8可知,隨著濾出液體積的增大,造 紙廢水的CODcr 去除率逐漸降低.當(dāng)出水體積達(dá)到 l1 483.0 mL時(shí),CODcr去除率急速下降,此時(shí)認(rèn)為活 性焦已經(jīng)吸附飽和,其飽和吸附容量為7.2 mg/g.實(shí) 驗(yàn)可得活性焦的最佳用量為18 kg活性焦/t廢水.
3.結(jié)論
活性焦對(duì)造紙廢水有較好的處理效果.工作飽和吸附容量為7.2mg/g.
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