稠油廢水處理回用于熱采鍋爐用水
重質(zhì)瀝青質(zhì)原油俗稱稠油,需熱力開采,即熱采鍋爐將水加熱至溫度為315℃、壓力為17MPa、干度為80%左右的飽和蒸汽,注入油層提高油層溫度,降低稠油粘度,通過采油設(shè)備把稠油提升到地面。從采油井口采出的油和水混合物稱之為原油采出液。用各種方法對(duì)采出液進(jìn)行油水分離,分離出的水稱之為稠油廢水。
遼河油田稠油儲(chǔ)量豐富,現(xiàn)有稠油廢水處理站9座,日產(chǎn)稠油廢水約7×104t,輸?shù)较∮蛥^(qū)塊或廢地層回注約2.6×104 t,剩余4.4×104 t外排,對(duì)環(huán)境造成一定污染。
遼河油田熱采鍋爐日用清水約9×104t,由于地表水水質(zhì)較差,所以生產(chǎn)和生活用水大量使用地下水,過量的開采,使地下水位急劇下降。
一方面大量污水外排污染環(huán)境,另一方面稠油熱采大量使用清水,生產(chǎn)和生活用水量與日俱增,供水嚴(yán)重不足。因此,對(duì)稠油廢水進(jìn)行處理回用是非常必要的。
1 稠油廢水的水質(zhì)
稠油廢水水質(zhì)較復(fù)雜,是含有多種雜質(zhì)且水質(zhì)波動(dòng)較大的工業(yè)廢水。
稠油廢水與稀油廢水及其他工業(yè)廢水相比,具有如下特點(diǎn):
?、俪碛推骄芏葹?00 kg/m3以上,其原油顆??砷L(zhǎng)期懸浮在水中;
②粘滯性大,特別在水溫低時(shí)更顯著;
③溫度較高,在開發(fā)稠油過程中為降低原油粘度往往將溫度提高到70~80℃;
④乳化較嚴(yán)重,廢水易形成水包油型乳狀液。
根據(jù)稠油廢水的水質(zhì),稠油廢水處理一般具有以下特點(diǎn):
?、贋檫_(dá)到油、水和泥的分離,破乳是先決條件。首先應(yīng)保證稠油廢水的處理溫度,選擇合適的破乳劑,并選擇最佳投藥量、加藥點(diǎn)、混合、反應(yīng)和沉降方式。
?、诒WC足夠的油、水和泥分離時(shí)間。因稠油密度大,油水密度差小,其重力分離雖在充分破乳條件下進(jìn)行,為使油珠有效上浮,加長(zhǎng)油、水和泥分離時(shí)間還是必要的,一般需2~3 h。
?、墼谑褂没炷齽r(shí),pH值對(duì)混凝效果影響較大。
2 熱采鍋爐用水的水質(zhì)指標(biāo)
各國熱采鍋爐用水水質(zhì)指標(biāo)見表1
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根據(jù)稠油廢水所含污染物種類和數(shù)量以及熱采鍋爐用水水質(zhì)指標(biāo),稠油廢水處理用于熱采鍋爐供水,主要應(yīng)處理廢水中的油、懸浮物和硬度。
3 稠油廢水的水質(zhì)分類及回用評(píng)估
稠油廢水中的油和懸浮物去除工藝較成熟,工程一次投資和處理成本較低;而稠油廢水的軟化工藝較復(fù)雜,工程一次投資和處理成本較高,是左右整個(gè)回用處理工藝的關(guān)鍵因素。為此,根據(jù)影響稠油廢水軟化工藝選擇的主要水質(zhì)指標(biāo)(總?cè)芙夤腆wTDS和硬度),把稠油廢水分為六種類型(見表2)。不同種類稠油廢水的回用評(píng)估見表3。遼河油田稠油廢水大部分屬于低礦化度的中、低硬度稠油廢水,其他類型較少,所以大部分有回用于熱采鍋爐的可能性。
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4 稠油廢水的處理流程
處理流程主要分三部分,即除油部分、除懸浮物部分和軟化部分,軟化后廢水進(jìn)熱采鍋爐。
各單元處理工藝如下:
調(diào)節(jié)和緩沖
水量變化應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)情況實(shí)測(cè),調(diào)節(jié)水量一般為處理規(guī)模的10%~15%可滿足要求。均質(zhì)措施主要是確定次流程出水達(dá)到一定含油和懸浮物指標(biāo),送回主流程時(shí)不會(huì)對(duì)主流程水質(zhì)產(chǎn)生沖擊。
調(diào)節(jié)罐宜設(shè)置一備一用,便于檢修清泥,罐內(nèi)設(shè)伴熱和收油設(shè)施。
廢水經(jīng)調(diào)節(jié)罐后,均質(zhì)、均量供給后段工藝。
斜板除油罐
重力除油一直是國內(nèi)外含油廢水處理首選的初級(jí)處理單元,其效率高、運(yùn)行穩(wěn)定。通過這一單元處理,可以去除大部分浮油和分散油;加入適當(dāng)?shù)钠迫閯?,可去除部分乳化油?br />
斜板除油罐有重力式和壓力式,重力式斜板除油罐上部設(shè)有收油設(shè)施和加熱設(shè)施;中部為斜板的沉降區(qū);底部設(shè)置錐型排泥斗,罐中心設(shè)反應(yīng)筒。
浮選
試驗(yàn)和實(shí)踐證明,誘導(dǎo)浮選(IGF)十分適用于油水密度差小的稠油廢水處理。近年來,溶氣浮選(DAF)和渦凹浮選(CAF)也引入油田廢水處理。
誘導(dǎo)浮選,浮選劑投加在浮選機(jī)的進(jìn)水管,經(jīng)靜態(tài)混合器混合即可,不需特制藥劑反應(yīng)裝置;溶氣浮選,最好在進(jìn)浮選前設(shè)藥劑混合和反應(yīng)裝置,國產(chǎn)浮選劑投加量一般為10~20 mg/L。
過濾
經(jīng)浮選處理后,廢水進(jìn)入核桃殼過濾器,進(jìn)一步除油和懸浮物。全自動(dòng)核桃殼壓力過濾器工作濾速為25~30 m/h,強(qiáng)制濾速35~40 m/h。反洗時(shí),反洗水中投加5 mg/L的濾料清洗劑,在濾料攪拌裝置的作用下,對(duì)核桃殼進(jìn)行徹底反洗。
核桃殼過濾器出水含油<5 mg/L,懸浮物在10~20 mg/L。
廢水經(jīng)核桃殼過濾器后,加入助濾劑1~5 mg/L進(jìn)入全自動(dòng)雙濾料(無煙煤和石英砂)壓力過濾器進(jìn)行微絮凝過濾,進(jìn)一步去除懸浮物和油。雙濾料過濾出水含油<2 mg/L,懸浮物<5 mg/L。雙濾料過濾器設(shè)空壓機(jī)對(duì)濾料進(jìn)行表面和深層輔助清洗。廢水經(jīng)雙濾料過濾器處理后,進(jìn)入軟化處理部分。
軟化
選擇稠油廢水離子交換軟化工藝取決下列因素:鍋爐給水標(biāo)準(zhǔn)、廢水TDS、硬度、硬度與堿度之比。選擇軟化工藝一般原則見表4。
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是否進(jìn)行化學(xué)沉降分離預(yù)軟化處理,還取決于原水中TDS、總硬度、堿度、SiO2 和金屬離子的含量。
根據(jù)遼河油田曙四聯(lián)稠油廢水離子交換軟化的工業(yè)試驗(yàn)和工程實(shí)踐,總礦化度<7 000 mg/L,硬度<500 mg/L時(shí):
a.001×7強(qiáng)酸陽離子樹脂和大孔弱酸樹脂D113能與稠油廢水相適應(yīng),軟化后可達(dá)到進(jìn)熱采鍋爐水質(zhì)指標(biāo)。
b.樹脂可承受一定量的有機(jī)物,這種暫時(shí)性污染對(duì)交換過程影響不大,但懸浮物不應(yīng)過高(不宜超過10 mg/L)。
c.廢水中COD<300 mg/L對(duì)樹脂沒有明顯污染作用。
d.001×7強(qiáng)酸陽離子樹脂的軟化過程,工作濾速可按清水軟化設(shè)計(jì)濾速設(shè)計(jì);樹脂裝填高度應(yīng)高出清水軟化樹脂裝填高度200~300 mm;再生液濃度和再生液用量應(yīng)比清水軟化設(shè)計(jì)時(shí)高出1.2~1.5倍。
e.大孔弱酸樹脂D113用于稠油廢水軟化的交換容量可高出001×7樹脂的1~1.5倍,抗污染能力強(qiáng)于001×7樹脂,具有再生徹底等特點(diǎn),它適用于廢水中含長(zhǎng)鏈有機(jī)物。
f.移動(dòng)床軟化比固定床軟化提高交換效率0.5~1.0倍,再生與清洗徹底,可防止樹脂板結(jié),適用于含污染物多的稠油廢水。
5 工程實(shí)踐和效益分析
遼河油田對(duì)稠油廢水深度處理回用于熱采鍋爐,現(xiàn)已建成曙四聯(lián)8000m3/d廢水深度處理站1座和洼一聯(lián)6000m3/d廢水深度處理站1座,正處于試運(yùn)投產(chǎn)階段,基本可實(shí)現(xiàn)稠油廢水回用于熱采鍋爐。
以歡三聯(lián)2×104m3/d稠油廢水深度處理回用熱采鍋爐為例,經(jīng)濟(jì)效益如下:
a.熱能的利用:2920萬元/a(稠油污水溫度55℃,清水溫度15℃,燃料油700元/t計(jì))。
b.排污費(fèi)的節(jié)?。?3萬元/a(達(dá)標(biāo)外排費(fèi)0.1 元/m3,暫不計(jì)污染費(fèi))。
c.回收原油費(fèi):回收原油10 t/d,225萬元/a(原油700元/t計(jì))。
d.節(jié)省清水資源費(fèi):1022萬元/a(水價(jià)1.4元/m3)。
合計(jì):4 270萬元/a。與年運(yùn)行費(fèi)用2 477.64萬元對(duì)比,可以看出有較大效益。
6 結(jié)語
美國、加拿大利用稠油廢水處理后回用熱采鍋爐的技術(shù)已有20余年的歷史,從工藝流程(包括廢液和廢泥處理工藝)、設(shè)備、自動(dòng)控制都有完整配套技術(shù),有成熟的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),生產(chǎn)實(shí)踐證明了它的可靠性、實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)效益。我國從事這項(xiàng)技術(shù)的試驗(yàn)研究和工程實(shí)踐較晚,與國外比還有一定差距,主要表現(xiàn)在:
?、?nbsp; 稠油廢水的水質(zhì)成分復(fù)雜,波動(dòng)性大;
② 廢水處理設(shè)備質(zhì)量較差;
?、?nbsp; 我國還沒有針對(duì)稠油廢水特點(diǎn)開發(fā)的離子交換樹脂;
?、?nbsp; 處理流程整體自控水平還很低。
總之,稠油廢水處理回用于供熱采鍋爐用水,是目前解決大量稠油廢水排放污染的經(jīng)濟(jì)、可行的出路,在我國稠油油田應(yīng)大力推廣。
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