反滲透純水在釀酒工藝中的應(yīng)用
釀酒工藝當(dāng)今不斷創(chuàng)新,極品酒產(chǎn)能不斷擴(kuò)張,酒品消費(fèi)水準(zhǔn)直線上升,酒質(zhì)已成為影響市場(chǎng)銷售量增長(zhǎng)的最基本要素,高質(zhì)高價(jià)高享受,低質(zhì)低價(jià)低品味,已成為釀酒與品酒人的共識(shí)。用酒質(zhì)說(shuō)話,用酒質(zhì)讓消費(fèi)者品味消費(fèi),提高酒質(zhì)就成為酒業(yè)商家的全力動(dòng)作。提高酒質(zhì)有多種工藝途徑,但水是最基本、最關(guān)鍵的要素。
常言道,一方水釀一方酒,全國(guó)各族各地區(qū)都有自己的地方酒類品味,保留提升代表地域的酒品是發(fā)展地方名酒品牌的主軸??茖W(xué)發(fā)展、技術(shù)進(jìn)步、工藝的換代,品味習(xí)慣的提高都不斷展現(xiàn)出酒品工藝對(duì)酒質(zhì)的影響。酒業(yè)商家和品酒人經(jīng)常能遇到水對(duì)酒品的影響。
渾濁:酒本身是成膠狀體的溶液。若無(wú)其他物質(zhì),酒液自身穩(wěn)定性極好,無(wú)任何懸浮物、雜質(zhì)沉淀,酒液清澈透明。當(dāng)酒中醇類、酸根與水中金屬離子相迂,會(huì)出現(xiàn)正負(fù)電荷中和,膠體化解,顆粒物質(zhì)即顯現(xiàn),酒中就會(huì)出現(xiàn)渾濁。這種渾濁來(lái)源于水中含有金屬離子,礦物質(zhì)離子等造成。
咸味:主要因水中硬度太高,攜帶鈉等金屬鹽,不經(jīng)處理即釀酒,可造成酒呈咸感,再或在當(dāng)前常用的水處理工藝設(shè)備中,操作失誤造成殘留的鈉同水混合進(jìn)行工藝過(guò)程,也造成酒呈咸感。
腥味:也稱鐵腥、鐵銹味,原因是水中鐵、錳、錫等金屬離子含量超標(biāo),特別是北方地區(qū),釀酒用水大多來(lái)自于井水,北方地區(qū)井水鐵、錳含量都超標(biāo)準(zhǔn),未經(jīng)處理的或處理不徹底,水看似清澈透明,但水中鐵、錳含量還很高,都會(huì)對(duì)酒味產(chǎn)生影響。
苦味:也稱苦口,在酒類生產(chǎn)中因水質(zhì)出現(xiàn)的苦味一般是因?yàn)樗袎A度高、暫硬度高、硫酸鹽類等物質(zhì)含量過(guò)高,這樣的水不經(jīng)處理或水處理設(shè)備操作環(huán)節(jié)出現(xiàn)失誤,直接會(huì)給酒味加重。
其它由于水對(duì)酒質(zhì)的影響,就不詳細(xì)闡述,本文將主要對(duì)釀造工藝中新的水處理工藝技術(shù)進(jìn)行詳細(xì)介紹。
制酒工藝中,水處理的常用技術(shù)有軟化、離子交換、電滲析、超濾等工藝。但由于水處理操作人員畢竟不屬于專業(yè)人員,在使用中往往把握不好處理量,加上設(shè)備管理不嚴(yán)格,批酒會(huì)出現(xiàn)酒質(zhì)不同的現(xiàn)象,再加上各種水處理方法各有利弊,不可能水含量全部進(jìn)行處理,不可能根本上改善酒用水的質(zhì)量,鑒于多年來(lái)上述技術(shù)出現(xiàn)的問(wèn)題,本文介紹一種新的工藝水處理技術(shù),反滲透膜法水處理設(shè)備。本文所介紹的設(shè)備已在哈爾濱北大荒釀酒集團(tuán)得到了切實(shí)的應(yīng)用,用戶反映積極。
反滲透工藝技術(shù)是采用膜分離的水處理技術(shù)。隨著膜科學(xué)研究和制造工藝的進(jìn)步,反滲透水處理技術(shù)得到了迅速的發(fā)展。
從1950年美國(guó)弗羅里達(dá)大學(xué)的Reid和Hassler等人提出了反滲透海水淡化,1953年Reid和Bretom在實(shí)驗(yàn)室證實(shí)了醋酸纖維素膜的脫鹽能力后,于1960年,美國(guó)加里福尼亞大學(xué)的Loed和Sourirajan研制出世界上第一張不對(duì)稱醋酸纖維素膜,后來(lái)反滲透膜新產(chǎn)品不斷得到開(kāi)發(fā),從初期的醋酸纖維非對(duì)稱膜發(fā)展到用表面聚合技術(shù)制成的交聯(lián)方香族聚酰胺復(fù)合膜。經(jīng)歷了從高壓醋酸纖維素膜到低壓復(fù)合膜以至超低壓復(fù)合膜、納濾膜,膜的形式也逐漸呈現(xiàn)多樣化的趨勢(shì)。
反滲透水處理技術(shù)的發(fā)展使之在所有水的淡化方式中占有領(lǐng)先地位,目前全世界范圍內(nèi)的反滲透裝置容量每天已超過(guò)1200萬(wàn)/噸,20世紀(jì)90年代以來(lái),每年仍在以20%的速度遞增。反滲透除在苦咸水、海水淡化中使用外,還廣泛用于純水制備、廢水處理及飲水、飲料和化工產(chǎn)品的濃縮、回收工藝等多種領(lǐng)域。
反滲透水處理技術(shù)基本屬于物理方法,它借助物理化學(xué)過(guò)程,在許多反面具有傳統(tǒng)的水處理方法所沒(méi)有的優(yōu)點(diǎn):
(1)反滲透是在室溫條件下,采用無(wú)相變的物理方法使水得以淡化、純化;
(2)水的處理僅依靠壓力作為推動(dòng)力,其能耗在許多處理方法中最低;
(3)不用大量的化學(xué)藥劑和酸、堿再生處理;
(4)無(wú)化學(xué)廢液及廢酸、堿排放、無(wú)廢酸、堿的中和處理過(guò)程,無(wú)環(huán)境污染;
(5)系統(tǒng)簡(jiǎn)單,操作方便,產(chǎn)品水質(zhì)穩(wěn)定,可以取得較高的純水;
(6)適用于較大范圍的原水水質(zhì),既適用于苦咸水、海水及污水的處理,又適用于低含鹽量的淡水處理;
(7)設(shè)備占地面積小,需要的空間少;
(8)運(yùn)行維護(hù)和設(shè)備維修量極低。
反滲透用于許多純水使用部門(mén)均有明顯的優(yōu)勢(shì),更具有常規(guī)的離子交換處理方式難以比擬的優(yōu)異特色,如:
(1)脫出水中二氧化硅效果好,除去率可達(dá)99.5%,避免了天然水中硅給離子交換樹(shù)脂帶來(lái)的再生困難、運(yùn)行周期短的影響;
(2)脫除水中有機(jī)物及膠體物質(zhì),脫除率可達(dá)95%;
(3)反滲透水處理系統(tǒng)可連續(xù)產(chǎn)水,無(wú)運(yùn)行中停止再生等操作。
我國(guó)從20世紀(jì)60年代中期開(kāi)始研制反滲透膜,與國(guó)外相距不遠(yuǎn),但由于原材料及基礎(chǔ)工業(yè)條件限制,生產(chǎn)的膜元件性能偏低,生產(chǎn)的成本高。近年來(lái)已有數(shù)條引進(jìn)的生產(chǎn)線陸續(xù)生產(chǎn),使國(guó)內(nèi)膜生產(chǎn)水平有較大的提高。國(guó)內(nèi)反滲透水處理技術(shù)始于20世紀(jì)70年代后期,目前已在以下幾個(gè)方面得到開(kāi)發(fā)應(yīng)用。
(1)現(xiàn)代化生產(chǎn)企業(yè)普遍應(yīng)用大型反滲透裝置。國(guó)內(nèi)在此領(lǐng)域已積累了豐富的設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)行經(jīng)驗(yàn);
(2)以海水或苦咸水為原水,用反滲透解決淡水缺乏和飲用水的需求。我國(guó)沿海地區(qū)已陸續(xù)出現(xiàn)海水反滲透淡化廠,已建成240噸/小時(shí)以上的大容量淡化裝置,為發(fā)電廠、石油化工、飲用水廠供水;
(3)飲用水處理的應(yīng)用有很大發(fā)展。國(guó)外超大型反滲透或納濾裝置多用于城市供水系統(tǒng)。國(guó)內(nèi)在飲用水用途方面的反滲透裝置還都是每小時(shí)數(shù)十噸以下的中小規(guī)模。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和膜技術(shù)的普及,城市社區(qū)、賓館、飯店已出現(xiàn)反滲透集中供水系統(tǒng),預(yù)計(jì)這一領(lǐng)域的應(yīng)用將有很好的前景。
反滲透亦稱逆滲透(RO)。是用一定的壓力使溶液中的溶劑通過(guò)反滲透膜分離出來(lái)。因?yàn)樗妥匀粷B透的方向相反,故稱反滲透。根據(jù)各種物料的不同滲透壓,就可以使大于滲透壓的反滲透法達(dá)到分離、提取、純化和濃縮的目的。常溫條件下,可以對(duì)溶質(zhì)和水進(jìn)行分離或濃縮,因而能耗低、雜質(zhì)去除范圍廣,可去除無(wú)機(jī)鹽和各類有機(jī)物雜質(zhì),有較高的水回用率。
反滲透膜孔徑很小,它能去除濾液中的離子范圍和分子量很小的有機(jī)物,如細(xì)菌、病毒、熱源等。廣泛用于海水淡化、電子、生物醫(yī)藥用純水、純凈水、蒸餾水制備、酒類制造及降硬度水、化工工藝的濃縮、分離、提純及配水、鍋爐補(bǔ)給除鹽軟水、造紙、電鍍、印染等行業(yè)用水及廢水處理。
目前市場(chǎng)上常用的商品膜為:
(1)美國(guó)DOW-FILMTEC 公司的DOW(陶氏)膜;
(2)美國(guó)HYDRANAUTICS公司的HYDRANAUTICS(海得能)膜;
(3)日本東麗TORAY公司的TORAY(東麗)膜;
(4)美國(guó)KOCH公司的KOCH膜等。
反滲透出水為脫鹽率大于98%,所以反滲透進(jìn)水指標(biāo)直接決定
設(shè)計(jì)參數(shù) |
地表水 |
井水 |
反滲透產(chǎn)品水 |
SDI最大值 |
4 |
2 |
1 |
產(chǎn)水通量(GFD) |
8~14 |
14~18 |
20~30 |
產(chǎn)水量下降率 |
7~10 |
4~7 |
1~4 |
CPA膜透鹽增長(zhǎng)率 |
5~17 |
3~10 |
1~5 |
CAB膜透鹽增長(zhǎng)率 |
33 |
17~33 |
17 |
單膜最大給水量GPM |
55~75 |
60~75 |
75 |
單膜最低給水量GPM |
12~20 |
12~16 |
12 |
單膜最大壓力降psi |
10 |
10 |
10 |
為保證各品牌反滲透膜的進(jìn)水要求,反滲透膜進(jìn)水必須進(jìn)行膜前的標(biāo)稱處理。預(yù)處理作為膜進(jìn)水前的標(biāo)準(zhǔn)處理,主要為保護(hù)膜的正常工作壓力、產(chǎn)水量、膜壽命而設(shè)置,預(yù)處理的目的是去除水中各種懸浮物、膠體以及達(dá)到后續(xù)反滲透水處理設(shè)備裝置進(jìn)水要求。
目前常用的預(yù)處理工藝主要有:混凝沉淀、多介質(zhì)過(guò)濾、活性炭過(guò)濾、離子交換軟化或加藥阻垢、溫度與PH值的調(diào)節(jié)、保安過(guò)濾等。
特殊的預(yù)處理工藝還需降低水中金屬離子的含量(如鐵、錳、銅等)、微生物殺菌、二氧化硅的去除等。
混凝劑添加:主要是除去水中微小粒徑的懸浮物膠體。因?yàn)檫@些微小的顆粒在水中不會(huì)受重力的作用而沉降,也難在后續(xù)的過(guò)濾器中去除,因而需要對(duì)原水進(jìn)行混凝處理。它是通過(guò)在原水中投加混凝劑,使之與水中懸浮物及膠體生成較大絮片,然后通過(guò)多介質(zhì)過(guò)濾器過(guò)濾去除。當(dāng)原水中鐵的含量小于0.3mg/L、懸浮物的含量小于20 mg/L時(shí),預(yù)處理可以不采用此裝置。當(dāng)水中懸浮物及膠體物質(zhì)的含量比較高時(shí),一般需要使用混凝劑添加裝置。
多介質(zhì)過(guò)濾器:多介質(zhì)過(guò)濾器是必不可少的預(yù)處理設(shè)備,其作用是濾除原水中細(xì)小顆粒、懸浮物、膠體等雜質(zhì)。
活性炭過(guò)濾器:其可以除去水中游離氯和有機(jī)物以保護(hù)反滲透設(shè)施。
游離氯可以氧化破壞反滲透膜,反滲透一般要求進(jìn)水余氯<0.1ppm;有機(jī)物不僅是微生物的餌料,而且當(dāng)其濃縮到一定程度后,可以溶解有機(jī)膜材料,使膜性能劣化。水中有機(jī)物種類繁多,不同的有機(jī)物對(duì)反滲透膜的危害也不一樣,因而在反滲透預(yù)處理系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí),如果水中總有機(jī)碳(TOC)的含量超過(guò)2mg/L,一般需要進(jìn)行處理,對(duì)于以自來(lái)水為水源的凈化系統(tǒng),活性炭吸附是必要的,因?yàn)榈乇硭杏袡C(jī)物含量較高。
由于活性炭吸附法設(shè)備簡(jiǎn)單,投資小,運(yùn)行操作簡(jiǎn)單,處理效果容易控制等優(yōu)點(diǎn),所以廣泛的應(yīng)用于水處理凈化系統(tǒng)中。
軟化與阻垢劑設(shè)施:防止難溶鹽在反滲透膜表面結(jié)垢。
軟化是利用離子交換樹(shù)脂與水中的鈣鎂等離子進(jìn)行交換,將水中的鈣鎂離子去除。軟化的優(yōu)點(diǎn)是可以比較徹底地去除水中鈣鎂離子,避免這些離子在反滲透裝置中結(jié)垢,其缺點(diǎn)是設(shè)備投資高,運(yùn)行到一定時(shí)間后需要進(jìn)行再生。
添加阻垢劑可以延緩鹽晶體成長(zhǎng)來(lái)推遲沉淀過(guò)程,采用此方法也可防止反滲透的結(jié)垢污染。但是由于鈣鎂離子仍然存在于水中,反滲透出水的鈣鎂離子會(huì)比使用軟化要高,而采用加藥阻垢的方式較易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制,且設(shè)備簡(jiǎn)單成本較低。另外使用阻垢劑還可以減低硅沉淀,而軟化則不能,這一點(diǎn)非常適合地下水水源處理。軟化設(shè)施的成本與流量成正比關(guān)系,而阻垢劑添加設(shè)施的成本與流量關(guān)系不大,因此,雙級(jí)反滲透和器型系統(tǒng),多采用阻垢劑添加系統(tǒng)。
熱交換器:調(diào)節(jié)反滲透給水溫度,保證反滲透的產(chǎn)水量和保護(hù)反滲透膜。
由于在一定范圍內(nèi),反滲透膜的出水量與入水溫度成正比,溫度每下降1℃,出水量下降3-5%,同時(shí)反滲透膜的入水溫度小于5℃時(shí)會(huì)破壞反滲透膜的結(jié)構(gòu),且生產(chǎn)廠家對(duì)此不做質(zhì)量保證。而有些地區(qū)冬季寒冷,原水水溫影響了反滲透的正常出水量,故此需要添加該裝置保證出水量和保護(hù)反滲透膜。
精密過(guò)濾器:又稱保安過(guò)濾器,其作用是截留原水中的大于5微米的顆粒,以保證反滲透膜不被大顆粒的懸浮物劃傷。
因?yàn)榉礉B透膜的厚度約為10微米左右,原水中較大的顆粒經(jīng)高壓泵加速后極易劃傷反滲透膜表面的脫鹽表皮層或可能擊穿反滲透膜組件,因而一般反滲透設(shè)備前都要安裝5微米精密過(guò)濾器。
反滲透的工作過(guò)程是原水在膜的一側(cè)從一端流向另一端,水分子透過(guò)膜表面,從原水側(cè)到達(dá)另一側(cè),而無(wú)機(jī)鹽離子就留在原來(lái)的一側(cè)。隨著原水的流程逐漸增長(zhǎng),水分子不斷從原水中取走,留在原水中的含鹽量逐步增大,即原水逐步得到濃縮,而最終成為濃水,從裝置中排出,濃水經(jīng)濃縮后各種離子濃度將成倍增加。自然水源中Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+、SiO2、SO42-、HCO3-等傾向于產(chǎn)生結(jié)垢的離子深度積一般都小于其平衡常數(shù),所以不會(huì)有結(jié)垢出現(xiàn),但經(jīng)濃縮后,各種離子的濃度積都有可能大大超過(guò)平衡常數(shù),因此會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的結(jié)垢。
經(jīng)過(guò)上述處理后的水才能達(dá)到反滲透膜的進(jìn)水標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)水在壓力作用下,水透過(guò)反滲透膜成為純水;水中的雜質(zhì)被反滲透膜截留并被濃水帶出,利用反滲透技術(shù)可以有效地去除水中的無(wú)機(jī)鹽類離子、膠體、細(xì)菌、病毒、細(xì)菌內(nèi)毒素和大部分有機(jī)物等雜質(zhì)。反滲透系統(tǒng)除鹽率一般為95-99%。一級(jí)反滲透設(shè)備出水在線監(jiān)測(cè)電導(dǎo)率一般在1-10us之間。所產(chǎn)純水各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到國(guó)家純凈飲水標(biāo)準(zhǔn)GB17323。
目前還有一種新型反滲透膜,稱為納濾膜,其使用同上述標(biāo)準(zhǔn)相同,但脫鹽率低,標(biāo)稱脫鹽率80%,出水電導(dǎo)率約在20us左右,目前還沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)衡量其產(chǎn)水水質(zhì)。
在釀酒工藝中,全部采用反滲透純水,作為混合、沖洗用水,因水質(zhì)造成酒品不穩(wěn)定的現(xiàn)象將徹底杜絕。相信隨著反滲透水處理技術(shù)在釀酒行業(yè)的普及應(yīng)用,必將給精品酒乃至整個(gè)行業(yè)酒品帶來(lái)新的發(fā)展機(jī)遇。
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