廢鈦基SCR脫硝催化劑回收處理研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
摘要:催化劑作為選擇性催化還原(ive catalytic reduction, SCR)煙氣脫硝系統(tǒng)的重要核心部分,催化劑的消耗對于脫硝系統(tǒng)的運行成本有著重大影響。為此,主要介紹了回收廢棄脫硝催化劑的回收方法,包括固化處理法和化學處理法。其中著重介紹了化學處理中酸浸法、堿浸法以及焙燒法,分析總結(jié)了3種工藝各自的特點。并對未來關(guān)于廢催化劑的處理實現(xiàn)工業(yè)化提出了相應(yīng)的意見。
1.引言
氮氧化物(NOx)是大氣環(huán)境的主要污染物之一,我國70%氮氧化物的排放都來自燃煤火力發(fā)電。選擇性催化還原脫硝技術(shù),因其脫硝效率高(可達90%以上)、技術(shù)成熟,廣泛應(yīng)用于我國燃煤電廠煙氣脫硝過程中,又以蜂窩式TiO2-V2O5-WO3/MoO3為主,其中以銳鈦型TiO2為載體,V2O5為活性組分,WO3或MoO3為活性和結(jié)構(gòu)助劑[2]。煙氣脫硝系統(tǒng)經(jīng)過長時間的運行,復雜的煙氣成分對SCR催化劑表面及活性物質(zhì)產(chǎn)生負面的影響,導致催化劑效率下降甚至失活。催化劑失活主要分為可逆失活和不可逆失活兩個方面,如堵塞失活可以通過水洗再生工藝、酸洗再生工藝、堿洗再生工藝、熱再生工藝處理等恢復到原來活性的90%~100% [3]。如燒結(jié)、中毒、磨損等不可逆性失活無法再生,無法再生的催化劑將會廢棄。由于廢SCR脫硝催化劑中含有大量有價金屬氧化物,若直接堆放將會造成環(huán)境污染,同時也會造成資源的浪費[4]。另一方面從資源綜合利用角度考慮,廢SCR催化劑作為可再利用價值極高的二次資源,回收廢SCR催化劑對節(jié)約資源具有重要意義。
2. 廢脫硝催化劑的處理
預計到2020年將會有21,885.15 t的廢催化劑。因此,面對龐大的廢催化劑如何解決和利用已經(jīng)迫在眉睫。廢SCR脫硝催化劑成分復雜,屬于多種金屬氧化物混合的固體材料,其中含有大量鈦和一定量的鎢、硅、鋁元素以及少量的釩元素。釩是造成土壤、大氣及水體污染的有毒有害物質(zhì),鈦作為新能源重要材料而鎢又是重要軍事原料,必須進行回收。目前針對廢棄SCR脫硝催化劑的無害化研究主要有兩種回收方法,即固化處理和化學處理從兩方面。
2.1. 固化處理回收法
固化處理是指利用物化法將有害的固體廢物與能聚結(jié)成固體惰性基材混合,從而使固體廢物被固定或包容在惰性固體基材中,以便后續(xù)加工利用。固化處理的工藝流程如圖1所示[10]。其中對SCR催化劑預處理包括除塵、破碎、研磨、清洗。然后添加固化劑固化,針對固化劑的種類不同固化又可分為水泥固化法、鐵礦粉固化、熱固性材料固化等。陳穎通[11]將廢催化劑磨成細粉與水泥、沙子和水混合并充分攪拌成混凝土,然后制作成澆注混凝土的模具。周昊等[12]對廢棄SCR煙氣脫硝催化劑進行破碎、研磨成粉末,催化劑粉末與鐵礦粉、熔劑、燃料、返礦和水混合,制粒得到燒結(jié)混合料用于高爐冶煉。固化處理雖然能處理廢催化劑但仍存在很多不足,不能完全無害化,某些貴重元素沒有進行有效回收及利用,造成二次污染和資源的浪費。
2.2. 化學處理回收法
化學處理回收是基于SCR催化劑中組成物質(zhì)的化學性質(zhì)的差別,利用化學反應(yīng)改變組成,使組分達到分離富集的目的,從而回收有用組分。工藝流程如圖2所示[10]。其中化學處理過程包括以下幾個步驟:1) 原料制備:除去廢SCR催化劑表面灰塵、破碎、研磨、篩分處理;2) SCR催化劑鈉鹽焙燒:在一定溫度和氣氛條件下往廢SCR催化劑中加入鈉鹽(碳酸鈉、硫酸鈉等)進行焙燒,使廢SCR催化劑中的鎢、釩、鈦更易浸出;3) 浸出:根據(jù)所用溶劑的不同分為酸性浸出法和堿性浸出法,根據(jù)壓力高低分為高壓浸出法和低壓浸出法,根據(jù)通入溶液中氧化還原性質(zhì)分為氧化浸出和還原浸出等。4) 固液分離:一般采用真空過濾法將廢SCR催化劑浸出液固液分離。5)凈化和精制:從稀溶液中提取、分離、富集目標組分。目前,對廢SCR催化劑回收常用離子交換法、有機溶劑萃取法和化學沉淀法[13]。
使用微信“掃一掃”功能添加“谷騰環(huán)保網(wǎng)”