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鋼廠燒結(jié)脫硫技術(shù)如何選擇?

更新時(shí)間:2014-07-17 21:29 來(lái)源:鋼之家 作者: 閱讀:1290 網(wǎng)友評(píng)論0

對(duì)于鋼鐵行業(yè)來(lái)說(shuō),鋼鐵企業(yè)面臨著嚴(yán)峻的環(huán)保形勢(shì)。國(guó)家提出的GB28662—2012《鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等一系列鋼鐵行業(yè)新排放標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)于2012年10月1日正式實(shí)施。  

隨著對(duì)環(huán)境保護(hù)的重視和環(huán)保力度的加大,從2013年9月至今,國(guó)家陸續(xù)發(fā)布了《國(guó)務(wù)院關(guān)于印發(fā)大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃的通知》《國(guó)務(wù)院辦公廳下發(fā)印發(fā)2014~2015年節(jié)能減排低碳發(fā)展行動(dòng)方案的通知》等法律法規(guī),以及第十二屆全國(guó)人民代表大會(huì)常務(wù)委員會(huì)第八次會(huì)議于2014年4月24日修訂通過(guò)了《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》(該法自2015年1月1日起施行)。這些法律法規(guī)要求國(guó)家對(duì)各級(jí)政府和企業(yè)進(jìn)行環(huán)保工作考核,并且要對(duì)環(huán)保業(yè)績(jī)情況進(jìn)行問(wèn)責(zé),要求行業(yè)和企業(yè)達(dá)到新的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。  

對(duì)于鋼鐵行業(yè)來(lái)說(shuō),鋼鐵企業(yè)面臨著嚴(yán)峻的環(huán)保形勢(shì)。國(guó)家提出的GB28662—2012《鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等一系列鋼鐵行業(yè)新排放標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)于2012年10月1日正式實(shí)施,與現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)相比,污染物排放濃度限值均大幅收嚴(yán)。如果按照新標(biāo)準(zhǔn)排放限值,鋼鐵企業(yè)現(xiàn)有的環(huán)保水平還存在較大差距。按國(guó)家新公布的關(guān)于大氣污染物排放極限值的要求,1000萬(wàn)噸鋼的聯(lián)合企業(yè),環(huán)保的投入約為10億元。  

因此,鋼鐵企業(yè)全面實(shí)施提標(biāo)改造,時(shí)間緊,任務(wù)重,資金壓力大。特別是在鋼鐵行業(yè)大面積虧損的情況下,對(duì)環(huán)保裝備和工藝的選擇就應(yīng)更加慎重。  

燒結(jié)脫硫技術(shù)大雜燴  

燒結(jié)煙氣脫硫技術(shù)分為干法、半干法和濕法。濕法主要有石灰-石膏法、氨-硫銨法、氧化鎂法、雙堿法、離子液法等,干法主要有循環(huán)流化床法、密相干塔法、MEROS法、活性炭吸附法、煙道循環(huán)法(NID)等,半干法主要有循環(huán)流化床法(CFB)、旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法(SDA)、密相干塔法等。  

環(huán)境保護(hù)部辦公廳2014年7月8日印發(fā)的《關(guān)于公布全國(guó)燃煤機(jī)組脫硫脫硝設(shè)施等重點(diǎn)大氣污染減排工程名單的公告》統(tǒng)計(jì)顯示,鋼鐵行業(yè)共有燒結(jié)機(jī)脫硫設(shè)施526臺(tái),燒結(jié)機(jī)總面積為8.7萬(wàn)平方米,其中使用石灰-石膏濕法311套、雙堿法46套、循環(huán)流化床法35套、氧化鎂法32套、旋轉(zhuǎn)噴霧法22套、氨法41套、密相干法6套,以及其他方法的脫硫設(shè)施33套。重點(diǎn)鋼鐵企業(yè)燒結(jié)生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)見(jiàn)附表。  

目前,我國(guó)現(xiàn)有的燒結(jié)煙氣脫硫裝置,約有80%采用濕法脫硫技術(shù),其中約60%是石灰-石膏法?傮w效果而言,濕法脫硫技術(shù)比干法脫硫技術(shù)相對(duì)優(yōu)越(活性炭吸附法除外)。但是,目前尚沒(méi)有一種最優(yōu)的脫硫方法。  

剖析利弊合理選擇  

評(píng)價(jià)燒結(jié)煙氣脫硫技術(shù)裝備水平有以下幾個(gè)標(biāo)準(zhǔn):脫硫效率高(大于90%)、設(shè)備運(yùn)行率要高(大于90%)、副產(chǎn)品能得到回收利用、設(shè)備使用壽命長(zhǎng)、價(jià)格(投資、運(yùn)行和維護(hù))低和工藝技術(shù)的性能穩(wěn)定優(yōu)良等。  

石灰-石膏法。該法技術(shù)成熟、脫硫效率較高(90%以上),但存在腐蝕設(shè)備、結(jié)垢嚴(yán)重的問(wèn)題,且煙囪雨現(xiàn)象嚴(yán)重?刂莆账䞍(nèi)的PH值是該脫硫技術(shù)的關(guān)鍵,會(huì)影響到脫硫效率、設(shè)備壽命、運(yùn)行成本和副產(chǎn)品質(zhì)量等。使用該脫硫技術(shù)的燒結(jié)機(jī)其煙氣量、SO2濃度和溫度是不斷變化的,控制難度較大。因此燒結(jié)機(jī)會(huì)出現(xiàn)運(yùn)行波動(dòng)。同時(shí),由于排煙溫度低,對(duì)周圍環(huán)境影響較大,副產(chǎn)品石膏脫水難、含雜質(zhì)高(重金屬、二噁英等),難以優(yōu)化利用。  

河北鋼鐵(000709,股吧)集團(tuán)唐鋼的燒結(jié)煙氣含硫量低,為800mg/m3~1200mg/m3,使用石灰-石膏法的排放煙氣為100mg/m3。攀鋼燒結(jié)煙氣SO2含量為6000mg/m3~8000mg/m3,使用石灰-石膏法很難達(dá)到小于200mg/m3的排放標(biāo)準(zhǔn)。  

循環(huán)流化床法。該技術(shù)成熟(在吸收塔內(nèi),循環(huán)灰與吸收劑的混合物形成流化床,水的氣化是去除污染物的良好條件,脫硫效率穩(wěn)定在95%以上,同步運(yùn)行率在95%以上),通過(guò)控制反應(yīng)溫度可解決糊袋問(wèn)題,反應(yīng)速度可調(diào),低溫脫硫效果好,投資和運(yùn)行費(fèi)低。但是,其副產(chǎn)品利用價(jià)值不高,且脫硝效率不高。  

梅山鋼鐵400m2燒結(jié)機(jī)投資8000萬(wàn)元應(yīng)用該方法,脫硫效率為96.4%,脫銷效率為11.5%,除塵效率為99.1%,SO2排放濃度為50.76mg/m3,NOx排放濃度為184mg/m3,顆粒物排放濃度為6.12mg/m3,燒結(jié)礦運(yùn)行成本為5.6元/噸。  

氨-硫銨法。該脫硫技術(shù)成熟,脫硫效率達(dá)到90%以上,副產(chǎn)品是硫酸銨。該技術(shù)的缺點(diǎn)是存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、氨的逃逸和氣溶膠現(xiàn)象等問(wèn)題。該技術(shù)副產(chǎn)品的重金屬和二噁英富集,若生產(chǎn)化肥會(huì)污染土壤和農(nóng)作物。我國(guó)施化肥(特別是氮肥)量是世界用量的35%(是美國(guó)的3倍),對(duì)大氣和水質(zhì)均有嚴(yán)重的影響。我國(guó)農(nóng)業(yè)過(guò)量使用氮肥已經(jīng)造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染,應(yīng)當(dāng)引起人們的注意。同時(shí),硫酸銨的市場(chǎng)價(jià)格波動(dòng)大,經(jīng)濟(jì)性也會(huì)受到影響。  

活性炭吸附法;钚蕴课椒ㄊ且环N先進(jìn)成熟的技術(shù),能夠?qū)崿F(xiàn)煙氣綜合治理的效果,也可以同時(shí)脫除SO2、SO3、NOx、二噁英、重金屬和粉塵等,缺點(diǎn)是投資和運(yùn)行費(fèi)高,能耗也偏高。該法對(duì)煙氣SO2濃度和溫度控制嚴(yán)格,系統(tǒng)脫硫效率為80%,脫硝率為65%,外排SO2濃度小于87mg/Nm3,NOx濃度小于100mg/Nm3,含塵濃度小于40mg/Nm3,二噁英濃度小于0.5ng-TEQ/Nm3,滿足國(guó)家新環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。  

太鋼的活性炭吸附法是從國(guó)外引進(jìn)的,投資額為3.35億元,運(yùn)行費(fèi)為9.75元/噸。該系統(tǒng)的脫硫和脫硝在一個(gè)塔內(nèi),脫硫率為98.8%,脫硝率為61%,除塵率為82.5%,脫二噁英率為90%,硫酸產(chǎn)量為8800噸/年。加熱需要借助外加能源,因而運(yùn)行能耗較高。我國(guó)完全自主成功開(kāi)發(fā)了活性炭吸附法技術(shù)設(shè)備,其成本只有引進(jìn)費(fèi)用的1/3。  

有機(jī)胺法。該工藝技術(shù)原理上可行,技術(shù)設(shè)計(jì)的煙氣含塵量小于50mg/m3,副產(chǎn)物為硫酸,可以利用燒結(jié)二次能源,通過(guò)再沸器技術(shù)和裝置與脫硫工藝相結(jié)合替代蒸汽,具有節(jié)能的效果。該技術(shù)的整體系統(tǒng)工藝復(fù)雜、龐大,投資和運(yùn)行費(fèi)用高,能耗偏高,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,占地面積大且有難處理的廢水。由于攀鋼煙氣的含硫量高,使用該法可使排放達(dá)標(biāo)。  

密相干塔法。我國(guó)有多個(gè)應(yīng)用案例,但運(yùn)行效果不好,脫硫效率低,副產(chǎn)品利用價(jià)值低,塔內(nèi)含水量過(guò)高,會(huì)出現(xiàn)糊袋、掛壁、腐蝕等現(xiàn)象,且掛壁的脫硫物脫落易對(duì)塔低設(shè)備造成損壞。  

旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法。為了解決布袋糊袋的問(wèn)題,該法的控制溫度大于90℃,因此脫硫效率在80%左右。使用該法時(shí),塔內(nèi)有粘壁、腐蝕現(xiàn)象,噴頭磨損嚴(yán)重,有煙囪腐蝕。使用該法的進(jìn)口設(shè)備價(jià)格高,運(yùn)行費(fèi)高,且運(yùn)行時(shí)難以適應(yīng)煙氣的波動(dòng)。  

煙道循環(huán)法。該法采用石灰外部消化、灰循環(huán)增濕一體化技術(shù),具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、占地面積小、使用靈活的優(yōu)點(diǎn)。但是,由于煙道就是反應(yīng)器,且脫硫劑和脫硫灰的加濕都在反應(yīng)器外部進(jìn)行,難以適應(yīng)煙氣量和工況波動(dòng)較大的情況。該法適用于中小燒結(jié)機(jī),反應(yīng)溫度一般控制在100℃左右,脫硫效率在80%左右。  

氧化鎂法。該技術(shù)脫硫效率高,不易結(jié)垢,卻有濕法的其他缺點(diǎn),如較難處理的廢水、腐蝕和煙囪雨,但腐蝕情況比石膏法要小。該法的回收副產(chǎn)物硫酸鎂沒(méi)有利用價(jià)值,若將硫酸鎂拋棄則有二次污染的問(wèn)題。  

MEROS工藝。馬鋼引進(jìn)了MEROS工藝應(yīng)用于300m2燒結(jié)機(jī)上。該工藝分3步:用碳基(活性炭)、脫硫劑(小蘇打、熟石灰)進(jìn)行吸附;廢氣經(jīng)調(diào)節(jié)反應(yīng)器,用雙流噴嘴進(jìn)行冷卻加濕,加快反應(yīng)速度;廢氣通過(guò)布袋過(guò)濾分離灰塵。當(dāng)鈣硫比為4時(shí),脫硫效率為80%,排放濃度小于200mg/Nm3,重金屬和粉塵脫除率大于95%。該工藝占地少,溫度適應(yīng)廣泛,運(yùn)行穩(wěn)定,但不能脫硝。馬鋼投資了1.26億元,年運(yùn)行費(fèi)為2613萬(wàn)元,噸燒結(jié)礦運(yùn)行費(fèi)為15.15元。  

催化氧化法綜合脫硫脫硝技術(shù)。有機(jī)催化劑的基體是富含硫氧基團(tuán)的復(fù)合有機(jī)物,將這種有機(jī)物按一定比例與水混合,從而得到穩(wěn)定的有機(jī)催化劑吸收液。利用有機(jī)催化劑洗滌煙氣,捕捉煙氣中的SO2、NOx等酸性氣體,經(jīng)持續(xù)氧化形成穩(wěn)定的稀硫酸、稀硝酸溶液,從而達(dá)到脫硫、脫硝的減排效果。使用催化氧化劑對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫脫硝,若在催化劑中加入氨水,將生成最終產(chǎn)品硫酸銨和硝酸銨,同時(shí)可脫除汞(90%)。使用該法排放的SO2小于50mg/Nm3,顆粒物排放濃度為80mg/Nm3。該技術(shù)由以色列Lextran公司開(kāi)發(fā),在泰山鋼鐵公司應(yīng)用,投資額為6500萬(wàn)元,運(yùn)行費(fèi)為1.81元/噸。  

好技術(shù)也需設(shè)備支持  

在具體實(shí)施中,我國(guó)燒結(jié)煙氣脫硫設(shè)施的建設(shè)還存在著一系列問(wèn)題。已建成的設(shè)施約有一半以上沒(méi)有達(dá)到設(shè)計(jì)水平,存在工藝設(shè)計(jì)缺陷、設(shè)備選型不合理、施工質(zhì)量不合格等問(wèn)題。尋找這其中的原因,筆者認(rèn)為主要有以下幾個(gè)方面:  

首先,部分脫硫設(shè)施在建設(shè)時(shí),沒(méi)有注意設(shè)計(jì)參數(shù)的科學(xué)性。例如,對(duì)各燒結(jié)煙氣的特點(diǎn)沒(méi)有先進(jìn)行具體分析(包括煙氣溫度、SO2含量、煙氣量的波動(dòng)等),再進(jìn)行工藝選擇、設(shè)備選型和操作參數(shù)的確定,最終達(dá)到達(dá)標(biāo)排放。  

其次,部分企業(yè)上馬脫硫設(shè)施時(shí)沒(méi)有嚴(yán)格審查施工單位的資質(zhì),選用沒(méi)有資質(zhì)或者沒(méi)有經(jīng)驗(yàn)的施工單位。還有的企業(yè)為了降低設(shè)備投資,選用的材料質(zhì)量難以過(guò)關(guān)。不合格的設(shè)備加上施工質(zhì)量差,投產(chǎn)以后的運(yùn)行問(wèn)題必然增多。  

再其次,一些燒結(jié)脫硫工藝存在副產(chǎn)品回收利用難度大,有二次污染的隱患。  

最后,部分鋼廠在上馬燒結(jié)脫硫設(shè)施過(guò)程中,僅重視工藝的選擇,而輕視了裝備的設(shè)計(jì)和運(yùn)行維護(hù),也難以達(dá)到理想的效果。由此可見(jiàn),燒結(jié)脫硫裝備的良好設(shè)計(jì)和穩(wěn)定運(yùn)行也是提高脫硫效率的重要組成部分。

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