膜科技:打開邁向綠色工廠通道
這個一提起石油化工,老百姓就聯(lián)想到高能耗、高污染的年代,幾乎所有化工人都懷揣綠色化工的夢想:未來某一天,廢水可實現(xiàn)零排放,化工廠跟排污管說再見;廢氣成為回收資源的寶庫,不再污染環(huán)境;化工設(shè)備成功瘦身,少耗能多出力。未來隨著膜及相關(guān)新技術(shù)的問世,將能夠讓這一夢想照進(jìn)現(xiàn)實。
石化廠不再有排污管
“石油化工廢水處理的終極目標(biāo)是實現(xiàn)零排放”,中國膜工業(yè)協(xié)會石油和化工膜技術(shù)應(yīng)用專業(yè)委員會秘書長黨延齋暢想:“即所有的污水經(jīng)過處理后全部實現(xiàn)回用,甚至新鮮用水也可以由處理過的城市污水來補充,最大程度降低水耗。”但他同時指出,由于石油化工廢水產(chǎn)生量大、構(gòu)成復(fù)雜、處理難度大,必須借助科技進(jìn)步、理念更新、市場調(diào)節(jié)等綜合手段協(xié)同作用,才能實現(xiàn)零排放的最終目標(biāo)。
化工廢水中最多含有約300種組分,依靠單一的物理化學(xué)、生物化學(xué)或膜分離技術(shù),難以達(dá)到最佳處理效果。黨延齋表示,目前處理廢水的通用辦法是將各種處理方法耦合,實現(xiàn)大部分水回用。6年前,我國煉1噸油需要新鮮水1.5~1.6噸;實施回用技術(shù)后,目前僅需要注入0.5~0.6噸新鮮水,已經(jīng)很接近國際上0.3~0.4噸的先進(jìn)水平。
他補充說,部分回用只是現(xiàn)階段的目標(biāo),要想實現(xiàn)廢水徹底資源化利用和零排放,則需要采用反滲透膜(RO)技術(shù)等對廢水進(jìn)行深度處理。由此產(chǎn)生的RO濃水(經(jīng)反滲透裝置處理后剩下的含有高濃度鹽離子的工業(yè)廢水)處理問題就成了零排放的關(guān)鍵。目前對RO濃水的處理是多種方法協(xié)同作戰(zhàn),通常先用催化臭氧氧化、微生物法以及活性炭纖維吸附等方法進(jìn)行預(yù)處理,降低水中的COD和硬度,但最終都離不開膜,最有希望的是膜蒸餾技術(shù)的研究與應(yīng)用。
黨延齋憧憬:“隨著膜材料及應(yīng)用技術(shù)的進(jìn)步,也許8年或者10年之后,就能做到零排放。往更遠(yuǎn)一點說,或許那時候石油化工廠都沒有了排污管,而都多了一套廢水深度處理裝置。”
黨延齋說,目前國外開始將城市污水進(jìn)行處理用作工業(yè)生產(chǎn)的補水,我國中石油、中石化也已經(jīng)開始嘗試,如大連石化公司已把城市污水經(jīng)處理后用于生產(chǎn)補水。如果未來石油化工用水可以大規(guī)模采用處理過的城市污水,那整個行業(yè)就朝著綠色邁進(jìn)了一大步。
從廢氣中回收更多資源
除了廢水,廢氣處理也是石油化工行業(yè)的一大難題。廢氣成分復(fù)雜,排到空氣中會造成污染,但如果把其中的有用成分回收,則能夠?qū)崿F(xiàn)資源化利用。由此,氣體分離膜在這一領(lǐng)域發(fā)展迅速,廣泛用于從空氣中收集氧,從合成氨尾氣中回收氫,從石油裂解的混合氣中分離氫、乙烯、丙烯氣。
黨延齋舉例說,煉廠化工廠尾氣中含有C2、C3、氫氣、甲烷、氯代烴和氟代烴等多種成分,以前只能燒掉或直接作燃料,既污染環(huán)境又浪費資源。如今通過膜與其它方法耦合的技術(shù),回收物質(zhì)成為了一筆不菲的資源。據(jù)悉,全國有煉廠催化裂化生產(chǎn)裝置90多套,年產(chǎn)干氣400多萬噸,其中乙烯73萬噸,乙烷72萬噸,丙烯11萬噸,氫氣11萬噸,丙烷、丁烷、丁烯等14萬噸,如果將其大部分回收利用,每年可節(jié)約生產(chǎn)乙烯的輕質(zhì)油400多萬噸。而減排1立方米氟代烴,對溫室效應(yīng)的影響相當(dāng)于減排約1萬立方米的CO2。隨著膜及相關(guān)技術(shù)的不斷成熟,未來將會把更多廢氣變?yōu)橘Y源寶庫,而排出的廢氣也將污染更少。
世界氣體分離膜市場前景廣闊,去年達(dá)到3.5億美元,預(yù)計2020年可擴(kuò)大至7.6億美元,膜分離裝置單套規(guī)模將達(dá)到幾百萬標(biāo)準(zhǔn)立方米/日的水平。國內(nèi)氣體膜分離市場以每年30%的速率遞增,2010年膜及設(shè)備銷售額估計在4.5億~5億元。
單元操作將瘦身降耗
除了廢水、廢氣,膜在石油化工單元操作的節(jié)能降耗上同樣可以顯魔力;づc石油化工領(lǐng)域分離過程能耗占到了總能耗的70%左右,膜分離技術(shù)可以高效、低能耗地實現(xiàn)高精度分離,是過程工業(yè)節(jié)能降耗的共性技術(shù)之一。可以預(yù)計,隨著膜應(yīng)用技術(shù)的不斷進(jìn)步,越來越多的單元操作將實現(xiàn)瘦身降耗。
譬如,近幾年興起的滲透汽化膜(PV)分離技術(shù)特別適用于精餾難以實現(xiàn)的近沸點和恒沸點混合物的分離,用于從工業(yè)酒精生產(chǎn)無水乙醇可節(jié)能75%,用于從85%的異丙醇生產(chǎn)無水異丙醇可節(jié)能65%,用于酯化反應(yīng)生產(chǎn)乙酸乙酯可節(jié)能58%。目前,全世界有近400套PV工業(yè)裝置在運行,其應(yīng)用主要集中在有機(jī)液脫水,另有少量用于水中脫除或回收有機(jī)物,有機(jī)液、有機(jī)液混合物分離尚處于實驗室研究或中試階段,包括醇/苯、醇/環(huán)己烷、苯(甲苯)/環(huán)己烷、二甲苯同分異構(gòu)體、丙醇同分異構(gòu)體、己烷同分異構(gòu)體、汽油脫有機(jī)硫等的分離。
再比如蒸汽滲透(VP)技術(shù),國際上約有420套工業(yè)裝置在運行,主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯生產(chǎn)中的單體回收,天然氣生產(chǎn)中的C3及以上氣體和酸性氣體脫除,液化氣的回收,煉油廠裝車站臺和加油站的油氣回收等,國內(nèi)市場規(guī)模在5000萬元/年左右,年增長率為30%~40%。
此外,膜技術(shù)在改造化工傳統(tǒng)工藝和革新舊工藝方面收效顯著。如化工物料的預(yù)濃縮、離子膜電解制堿、膜法純化和濃縮酶與蛋白、納濾純化染料和藥劑、滲透汽化制無水乙醇,以及膜分離與催化結(jié)合的膜反應(yīng)等。
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