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HPF法焦?fàn)t煤氣脫硫生產(chǎn)中幾個(gè)問(wèn)題的探討

更新時(shí)間:2008-11-03 14:26 來(lái)源:無(wú)錫市焦化有限公司 作者: 閱讀:3166 網(wǎng)友評(píng)論0

我廠的焦?fàn)t煤氣脫硫裝置采用的是HPF法,煤氣處理量為1.5萬(wàn)m3/h。HPF法焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰工藝自1996年投產(chǎn)至2006年,已穩(wěn)定運(yùn)行近10年。

1、HPF法脫硫工藝及特點(diǎn)

1.1HPF法的工藝流程

我廠的HPF法煤氣脫硫裝置由脫硫和再生兩部分組成。焦?fàn)t煤氣依次經(jīng)過(guò)串聯(lián)的預(yù)冷塔、空噴塔脫硫塔、填料塔脫硫塔后進(jìn)入磷銨洗氨工序??諊娒摿蛩吞盍厦摿蛩髯耘溆歇?dú)立的再生系統(tǒng)。脫硫富液從脫硫塔塔底排出,經(jīng)液封槽進(jìn)入各自的反應(yīng)槽,再由循環(huán)泵將富液從反應(yīng)槽送入再生塔底部,壓縮空氣也由再生塔底部送入。HPF催化劑從反應(yīng)槽上加入。再生后的脫硫液靠位差自流到對(duì)應(yīng)的脫硫塔頂循環(huán)噴灑。生成的硫泡沫從再生塔頂自流入硫泡沫槽,經(jīng)澄清分離后,清液返回反應(yīng)槽。硫泡沫放入熔硫釜,經(jīng)間歇熔硫、冷卻成型后外售。

1.2HPF法的特點(diǎn)

HPF法脫硫工藝是以煤氣中的氨為堿源,脫硫液在吸收了煤氣中硫化氫后,在復(fù)合催化劑HPF的作用下氧化再生,最終將硫化氫轉(zhuǎn)化為元素硫得以除去,脫硫液循環(huán)使用。HPF法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便穩(wěn)定和脫硫效率高等特點(diǎn),已在許多焦化企業(yè)得到推廣應(yīng)用。我廠HPF法脫硫裝置歷年來(lái)的部分操作數(shù)據(jù)列于表1。

年  份 硫化氫 氰化氫
進(jìn)口,g/m3 出口,g/m3 去除率,% 進(jìn)口,g/m3 出口,g/m3 去除率,%
2000年 7.51 0.06 99 1.48 0.09 90
2001年 8.45 0.11 98.5 1.72 0.11 92
2002年 7.39 0.13 98.2 1.28 0.1 92
2003年 8.41 0.11 98.2 1.99 0.19 91
2004年 7.08 0.05 98.9 1.18 0.06 95

表1HPF法脫硫裝置歷年來(lái)的操作數(shù)據(jù)

2、HPF法的問(wèn)題及解決措施

經(jīng)我廠多年的生產(chǎn)實(shí)踐表明,HPF法煤氣脫硫工藝雖然具有運(yùn)行較穩(wěn)定、脫硫效率較高等優(yōu)點(diǎn),但實(shí)際生產(chǎn)中也存在著不少問(wèn)題,現(xiàn)分述如下。

2.1催化劑性能的影響

催化劑的性能不僅直接影響煤氣的脫硫效率,而且影響到脫硫的生產(chǎn)成本。在1999年下半年的一段時(shí)間里,我廠的脫硫效果一直不太理想,脫硫效率從99%左右下降到95%以下。其主要原因是某一批次的催化劑存在質(zhì)量問(wèn)題,通過(guò)更換催化劑才恢復(fù)正常。所以,選擇質(zhì)量穩(wěn)定和信譽(yù)好的催化劑生產(chǎn)廠家是很重要的。目前,催化劑生產(chǎn)廠家不少,而同類產(chǎn)品性價(jià)比更好的新產(chǎn)品卻不多。另外,用戶也缺少直接判斷催化劑性能優(yōu)劣的檢驗(yàn)方法。

2.2堵塔現(xiàn)象的影響

一般認(rèn)為,HPF法脫硫工藝不易堵塔,且具有一定自清作用,我廠脫硫裝置單塔的壓降<3kPa,能正常工作,但當(dāng)系統(tǒng)出問(wèn)題時(shí)也是要堵塔的。多年操作過(guò)程中,我廠曾出現(xiàn)過(guò)兩次較典型的堵塔現(xiàn)象。1999年10月,備用泡沫槽檢修更換,因熔硫釜的生產(chǎn)未作相應(yīng)調(diào)整,系統(tǒng)硫泡沫未能得到及時(shí)收集處理,致使大量硫磺沉積在填料塔內(nèi)而造成堵塔。2003年4月,因2號(hào)初冷塔和2號(hào)電捕焦油器工作不正常,再加上初冷溫度控制不嚴(yán)格,造成了煤氣中的焦油和萘等雜質(zhì)超標(biāo),又一次造成了堵塔事故。發(fā)生這兩次堵塔時(shí),單塔壓降都超過(guò)5kPa,脫硫效率由98%左右下降到95%以下,嚴(yán)重影響了出廠煤氣的質(zhì)量,停塔清洗后才恢復(fù)正常。因此,嚴(yán)格工藝管理,初冷溫度嚴(yán)格控制在25℃,初冷塔間的溫差<3℃,確保電捕焦油器后煤氣中的焦油含量<50mg/m3,萘含量<500mg/m3,并選擇適宜的填料,這對(duì)保持脫硫系統(tǒng)的正常運(yùn)行、提高脫硫效率和防止堵塔事故的發(fā)生均有十分重要的意義。

2.3再生空氣量的影響

再生空氣有兩個(gè)作用,一是參與再生反應(yīng),二是浮選硫泡沫。我廠自1997年以來(lái),因再生塔頂?shù)囊何徽{(diào)節(jié)器操作不便,效果不好,一直停用至今。液位調(diào)節(jié)和硫泡沫的浮選過(guò)程全靠空氣量來(lái)調(diào)節(jié)。從實(shí)際生產(chǎn)情況來(lái)看,只有將再生塔的空氣鼓風(fēng)強(qiáng)度控制在90~110m3/(m2·h)范圍內(nèi)時(shí)效果較為理想??刂圃偕諝饬康哪康氖强刂坪侠淼脑偕磻?yīng)時(shí)間,為浮選硫泡沫創(chuàng)造有利條件。故在實(shí)際操作中,再生空氣量的波動(dòng)不宜過(guò)大。

2.4氨濃度及反應(yīng)溫度的影響

HPF法是以氨為堿源的脫硫工藝,脫硫液中的氨含量維持在一定水平是很有必要的,我廠脫硫的氨含量一般控制在7g/L以上(不足時(shí)也可補(bǔ)充氨水蒸餾系統(tǒng)的濃氨水)。脫硫反應(yīng)是放熱反應(yīng),氨極易揮發(fā),因此,生產(chǎn)過(guò)程中脫硫液的溫度應(yīng)控制在35~45℃,煤氣溫度應(yīng)控制在25~35℃,這對(duì)系統(tǒng)的正常運(yùn)行也是十分重要的。

2.5副產(chǎn)鹽類及廢液的影響

在HPF法脫硫過(guò)程中,不可避免地會(huì)生成(NH4)2S2O3、NH4CNS和(NH4)2S等副產(chǎn)鹽類。一方面鹽類的產(chǎn)生會(huì)消耗部分氨;另一方面副產(chǎn)鹽類在脫硫液中的積累會(huì)影響脫硫效率及系統(tǒng)的正常運(yùn)行。故一般要求將副鹽總濃度控制在350g/L以下。HPF法中產(chǎn)生的副鹽除部分在熔硫過(guò)程中流失外,大部分則積累在脫硫液中。目前的處理方法是脫硫廢液提鹽或焚燒。提鹽因需要較大的設(shè)備投資,且實(shí)際可回收鹽的總量太小,不經(jīng)濟(jì)。因此,我廠選擇了回兌煉焦配煤(焚燒)的方法來(lái)處理副鹽。2004年下半年試運(yùn)行,2005年1月正式投入使用,每天從脫硫廢液池中抽出3~6噸廢液兌入煉焦配煤中(多余的廢液冷卻后返回反應(yīng)槽),基本可緩解副鹽對(duì)系統(tǒng)的不利影響。因兌入配煤的脫硫廢液量不到配煤量0.5%,故對(duì)焦炭質(zhì)量的影響很小。但廢液兌入煉焦配煤時(shí),氨、硫化氫等的揮發(fā)對(duì)配煤工序操作環(huán)境的影響還是很?chē)?yán)重的。部分廢液返回脫硫系統(tǒng)后,隨著時(shí)間的推移,對(duì)系統(tǒng)的脫硫效率和副鹽濃度的增長(zhǎng)等的負(fù)面影響也不應(yīng)忽視。

2.6再生塔尾氣和熔硫的影響

在2000年,我們對(duì)再生塔頂部的尾氣進(jìn)行了取樣分析,檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。

HCN SO2 NO3 H2S CO O2
mg/m3 mg/m3 mg/m3 mg/m3 mg/m3 %
1.48 41.1 3 1.47 32 18.1

表2再生塔頂尾氣的組成分析

從表2數(shù)據(jù)可看出,為滿足環(huán)保要求,再生塔頂尾氣最好采取堿液吸收等處理后再放散,否則會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定污染,這是有待改進(jìn)的地方。
我廠目前采用間歇熔硫釜進(jìn)行熔硫操作,但從實(shí)際效果看,一是蒸汽消耗大,二是廢氣和廢渣污染環(huán)境嚴(yán)重,宜改用連續(xù)熔硫或膜過(guò)濾等較先進(jìn)的工藝處理硫泡沫,以進(jìn)一步完善HPF法煤氣脫硫工藝。

3、結(jié)束語(yǔ)

煤氣脫硫過(guò)程是個(gè)系統(tǒng)問(wèn)題,要使HPF法煤氣脫硫工藝能能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定、高效運(yùn)行,一方面,工藝管理須從煤氣凈化源頭抓起,不斷優(yōu)化和完善整個(gè)脫硫工藝;另一方面,應(yīng)選擇使用性價(jià)比更好的催化劑,減少或降低副鹽對(duì)脫硫系統(tǒng)的影響,進(jìn)一步提高脫硫效率。
 

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