摘要：甲醛是一種破壞生物細胞蛋白質(zhì)的原生質(zhì)毒物，會對人的皮膚、呼吸道及內(nèi)臟造成損害，麻醉人的中樞神經(jīng)，可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等。世界衛(wèi)生組織確認為致畸、致癌物質(zhì)，是變態(tài)反應源，長期接觸將導致基因突變，目前甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中，居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂，各類油漆、涂料中都含有甲醛。

關(guān)鍵字：甲醛 檢測

1引言

甲醛是一種破壞生物細胞蛋白質(zhì)的原生質(zhì)毒物，會對人的皮膚、呼吸道及內(nèi)臟造成損害，麻醉人的中樞神經(jīng)，可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等。世界衛(wèi)生組織確認為致畸、致癌物質(zhì)，是變態(tài)反應源，長期接觸將導致基因突變，目前甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中，居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂，各類油漆、涂料中都含有甲醛。紡織品在生產(chǎn)加工過程中使用含甲醛的N-羥甲基化合物作為樹脂整理劑，以增加織物的彈性，改善折皺性，還使用含甲醛的陽離子樹脂以提高染色牢度，造成紡織品中甲醛殘留問題。另外，因經(jīng)濟利益驅(qū)使，一些不法分子以甲醛為食品添加劑，如水發(fā)食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加口感，酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度，這些都會造成食品的嚴重污染，損害人體健康?！吨腥A人民共和國食品衛(wèi)生法》中已明文規(guī)定禁止甲醛作為食品添加劑。由此可見，甲醛污染問題已普及到生活中的每一個角落，嚴重威脅人體健康，應引起人們的高度關(guān)注。甲醛含量已成為當今居室、紡織品、食品中污染監(jiān)測的一項重要安全指標。因此研究一種市民可以在自己家中獨立完成的，簡便、靈敏、快速、直觀、準確、經(jīng)濟的甲醛檢測方法將會有很大的市場前景。

1   甲醛檢測方法

目前，國內(nèi)外居室、紡織品、食品中甲醛檢測方法主要有分光光度法、電化學檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等。

1.1 分光光度法

分光光度法是基于不同分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)對電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法，是居室、紡織品、食品中甲醛檢測最常規(guī)的一種方法。目前涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅-亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等，每種檢測方法所偏重的應用領(lǐng)域不同，并各有其優(yōu)點和一定的局限性。

1.1.1 乙酰丙酮法。乙酰丙酮法

指在過量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮通過45～60℃水浴30min，或25℃室溫下經(jīng)2.5 h反應生成黃色化合物，然后比色定量甲醛含量。甲醛與乙酰丙酮反應的特異性較好，干擾因素少，酚類和其它醛類共存時均不干擾，顯色劑較為穩(wěn)定，檢出限達到0.25mg/L，測定線性范圍較寬，適合高含量甲醛的檢測，多用于居室和水發(fā)食品中對甲醛的測定。但在進行水發(fā)食品中甲醛檢測時，需將樣品中的甲醛在磷酸介質(zhì)中加熱蒸餾提取出來，經(jīng)水溶液吸收、定容后再檢測，操作過程復雜、繁瑣、耗時。

1.1.2 酚試劑法。

酚試劑法即MBTH法，即甲醛與酚試劑(3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽，MBTH)反應生成嗪，嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍色，室溫下經(jīng)15min后顯色，然后比色定量。酚試劑法操作簡便，靈敏度高，檢出限為0.02mg/L，較適合測定微量甲醛測定。但脂肪族醛類也有類似的反應，對測定會有干擾，二氧化硫?qū)y定也有一定的干擾，使結(jié)果偏低，所以，在測定吊白塊時應用此方法要慎重。酚試劑的穩(wěn)定性較差，顯色劑MBTH在4℃冰箱內(nèi)僅可以保存3d，顯色后吸光度的穩(wěn)定性也不如乙酰丙酮法，顯色受時間與溫度等的限制。本法多用于居室中對甲醛的檢測。紡織品和食品中對甲醛的測定有時也用該方法。

1.1.3 AHMT法。

AHMT法指甲醛與AHMT(4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,4-三氮雜茂)在堿性條件下縮合，經(jīng)高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物，然后比色定量檢測甲醛含量的方法。本方法特異性和選擇性均較好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質(zhì)共存時不干擾測定，檢出限為0.04mg/L。但AHMT法在操作過程中顯色隨時間逐漸加深，標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統(tǒng)一，重現(xiàn)性較差，不易操作，多用于居室中對甲醛的檢測。

1.1.4 品紅-亞硫酸法。

品紅-亞硫酸法指利用甲醛與品紅-亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍紫色的特性，用比色定量進行檢測的方法。本法利用的是甲醛的特有反應，其它醛與酚不干擾測定。此法操作簡便、測定范圍寬，但其比色液不穩(wěn)定，重現(xiàn)性較差，在測定甲醛含量較低的樣品時，差異較大，精確度不如乙酰丙酮法，而且品紅-亞硫酸法受溫度影響較大，檢測過程還需濃硫酸，故一般多用于食品中甲醛的定性分析。

1.1.5 變色酸法。

變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質(zhì)中與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用，在沸水浴中生成紫紅色化合物，進行比色定量的方法。此法靈敏度高，檢出限為0.1mg/L，比色液穩(wěn)定。但當酚類和其添加劑離子共存時有干擾，因此該法不適用于測定甲醛含量較高的樣品。因含甲醛量高的溶液遇酸極易產(chǎn)生聚合物，所以該反應須在濃硫酸介質(zhì)作用下進行，操作較繁瑣，因此該法多用于方法研究，實際檢測時應用較少。

1.1.6 間苯三酚法。

間苯三酚法指利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發(fā)生縮合反應生成橘紅色化合物的特性，進行比色定量檢測甲醛含量的方法。此法操作簡便、干擾物影響小，檢出限為0.1mg/L。但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩(wěn)定，測定結(jié)果偏差較大，只適用于甲醛的定性分析。此法多用于水發(fā)食品中對甲醛的測定。

1.1.7 催化光度法。

催化光度法指水浴條件下，在磷酸介質(zhì)中甲醛催化溴酸鉀-溴甲酚紫、金蓮橙O0或甲基紅等進行氧化還原反應，使其反應體系褪色而建立的甲醛測定方法。此法是一新研究方法，操作簡便，檢出限為0.04—0.2mg/L，反應速度受溫度影響較大，多用于水發(fā)食品中對甲醛的測定。上述分光光度法相對穩(wěn)定性差，易受乙醛、酚、葡萄糖等成分的干擾，操作過程繁瑣，分析時間過長，難以直接用于甲醛現(xiàn)場快速檢測，應用范圍受到一定限制。

1.2 電化學法

電化學分析法是基于化學反應中產(chǎn)生的電流(伏安法)、電量(庫侖法)、電位(電位法)的變化，判斷反應體系中分析物的濃度進行定量分析的方法，用于甲醛檢測的有極譜法和電位法2種。

1.2.1 示波極譜測定法。

示波極譜測定法簡稱極譜法，是通過獲得的電流-電壓曲線即極譜波來進行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼-氯化鈉底液中產(chǎn)生一個明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比，根據(jù)樣品峰電流與甲醛標準峰電流比較進行定量檢測；或在pH值為5的乙酸-乙酸鈉介質(zhì)中，甲醛與硫酸肼的反應產(chǎn)物產(chǎn)生一個靈敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系[24]，根據(jù)這種關(guān)系對甲醛進行定量檢測。該法操作簡便、選擇性好，但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高，使用的“滴汞電極”有污染，目前多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。

1.2.2 電位法。

電位法也稱離子選擇電極法，是利用膜電極將被測離子的活度轉(zhuǎn)換為電極電位而加以測定的一種方法。在硫酸介質(zhì)中，甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進作用，利用這個特性，用碘離子選擇電極跟蹤，可建立測定微量甲醛的動力學電位法。該方法的線性范圍為0-5 mg/L，檢出限為0.055mg／L。此法是一新研究方法，在實際應用中較少。

1.3 色譜法

色譜具有強大的分離效能，不易受樣品基質(zhì)和試劑顏色的干擾，對復雜樣品的檢測靈敏、準確，可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測。也可將樣品中的甲醛進行衍生化處理后，再進行測定的，常用的衍生劑有2，4-二硝基苯肼(DNPH)、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等。
隋雪燕等將樣品中的甲醛與DNPH衍生化，生成2，4-二硝基苯腙，經(jīng)甲苯或正己烷萃取，用毛細管或填充柱氣相進行色譜分離，再用電子捕獲檢測器檢測，根據(jù)保留時間和峰高進行定性和定量檢測，檢出限為0.0015mg/L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會產(chǎn)生干擾。陳笑梅等將樣品中甲醛與DNPH衍生化后，經(jīng)萃取，用高效液相色譜進行分離，用紫外檢測器檢測，根據(jù)保留時間和峰面積進行定性和定量檢測，檢出限可達0.05mg/L。居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復雜，干擾組分多，甲醛含量又低，常規(guī)檢測方法中需耗費大量的時間精力進行分離、濃縮等預處理后再進行檢測。色譜法靈敏度高、定量準確、抗干擾性強，可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測。但是色譜法對設備要求較高，衍生化時間長，萃取等步驟、操作過程煩瑣，不適合于一般實驗室和家庭的現(xiàn)場快速檢測，難以滿足市場需求。

1.4 傳感器

用于檢測甲醛的傳感器有電化學傳感器、光學傳感器和光生化傳感器等。電化學傳感器，結(jié)構(gòu)比較簡單，成本比較低，其中高質(zhì)量的產(chǎn)品性能穩(wěn)定，測量范圍和分辨率基本能達到室內(nèi)環(huán)境檢測的要求。但缺點是所受干擾物質(zhì)多，且由于電解質(zhì)與被測甲醛氣體發(fā)生不可逆化學反應而被消耗，故其工作壽命一般比較短。光學傳感器價格比較貴，且體積較大，不適用于在線實時分析，使其使用的廣泛性受到限制。雖然光生化傳感器提高了選擇性，但是由于酶的活性以及其它因素導致傳感器不穩(wěn)定，缺乏實用性，而且一般甲醛氣體傳感器的價格過高，難以普及。

2 展望

 隨著人們生活水平的日益提高，居室、紡織品、食品中甲醛超標等安全事故頻頻發(fā)生，日益嚴重，因此有必要建立一種簡便、靈敏、快速、直觀、準確、經(jīng)濟的甲醛檢測方法。在每個家庭中，居民都可以自己實現(xiàn)居室、紡織品、食品中甲醛在線實時檢測是市場所需，人心所向。
目前還沒有一種較為理想的甲醛現(xiàn)場快速檢測方法，分光光度受水浴或濃硫酸等操作條件的限制，電化學檢測法對樣品預處理要求較高，色譜法受儀器設備限制，傳感器檢測甲醛成本高、壽命短，而現(xiàn)在市場上的甲醛快速檢測箱需專業(yè)人員操作，成本高，一般家庭難以普及。因此建立一種簡便、快速、靈敏的甲醛在線檢測方法是適時而必要的?，F(xiàn)有的新興技術(shù)，如微全分析系統(tǒng)、固相微萃取等技術(shù)的引入可降低甲醛檢測的檢出限，避免干擾，為甲醛現(xiàn)場快速檢測便攜化提供更大的可能。

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