本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中的鈣離子，其含量大于10毫克/升。

1 方法提要

    本方法采用鈣黃綠素為指示劑。在PH≥12時，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液螯合滴定水樣中鈣離子。

2 儀器與試劑

2.1儀器

2.1.1 微量滴定管：酸式10ml；

2.1.2 滴定管: 酸式50ml；

2.2  試劑；

2.2.1  氫氧化鉀：20%溶液；

2.2.2  三乙醇胺；1+2溶液；

2.2.3  鹽酸：1+1溶液；

2.2.4  氧化鋅：基準(zhǔn)物質(zhì)；

2.2.5   氨水；

2.2.6   氯化銨；

2.2.7    酚酞；

2.2.8    氯化鉀；

2.2.9   醋酸；

2.2.10   醋酸鈉；

2.2.11   鈣黃綠素指示劑；

2.2.12   乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)；

2.2.13  鉻黑T：0.5%酒精溶液。

3 準(zhǔn)備工作

3.1 氨性緩沖溶液(PH=10)：稱取67.5g氯化銨溶于300ml水中，加570ml濃氨水，再用水稀釋至1升。

3.2 鈣黃綠素—酚酞混合指示劑；稱取0.2g鈣黃綠素，0.07g酚酞置于玻璃研缽中，加20g氯化鉀研細(xì)混勻，貯于磨口瓶中?；蛑苯邮褂檬惺鄣拟}黃綠素----酚酞試紙。

3.3 0.01M氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法：稱取于800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅0.8137g，稱準(zhǔn)至0.0002g，加入20ml  1+1鹽酸，加熱溶解后，移入1升容量瓶中，稀釋到刻度，搖勻。

3.4  0.01M  EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液。

3.4.1 配制：稱取3.72gEDTA, 溶于1升水中，搖勻。

3.4.2 標(biāo)定：

   a.準(zhǔn)確吸取25ml 0.01M氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于250ml錐形瓶中，加70ml水及10ml PH=10的氨性緩沖溶液，加入3滴0.5%鉻黑T指示劑，或一條鉻黑T試紙，用0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色轉(zhuǎn)變成純蘭色為終點，同時作空白試驗校正結(jié)果。

   b．EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度M按下式計算：

                   M1 * V1

            M=

                      V - V1 

式中V----消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，毫升；

M1――氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度；

V1--－吸取氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

V0--－空白溶液所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升。

4 試驗步驟

4.1  用移液管吸取經(jīng)中速定性濾紙過濾后的水樣50ml于250ml錐形瓶中，加1+1鹽酸3滴，混勻，加熱煮沸半分鐘后，冷卻至50℃以下，再加20%氫氧化鉀5ml，加30mg鈣黃綠素--酚酞混合指示劑，或一條鈣黃綠素--酚酞試紙，在黑色背景下用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液的黃綠色螢光突然消失，并出現(xiàn)紅色時即為終點，記下所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。

    注：①水樣中的EDTMP大于10毫克/升，六偏磷酸鈉大于6毫克/升或含有聚丙烯酸及大量重碳酸根離子時對測定均有干擾，經(jīng)加鹽酸煮沸后再滴定，可消除干擾。

②在水中有微量三價鐵和鋁離子干擾本法時，可在加入20%氫氧化鉀溶液前，先加入2-3ml 1+2三乙醇胺溶液，但用量不能太多，否則終點不明顯。

③有鋅離子時，加入氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH=14?？上蓴_。

④本方法也可采用鈣指示劑指示終點。

5 計算

  水樣中鈣離子含量X(毫克/升)按下式計算

式中：M――EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度；

  Vi――消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，毫升；

  V――所取水樣的體積，毫升；

  VO――滴定空白溶液時，所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；

  40.08---鈣的原子量。

6 容許差

6.1 含鈣離子50毫克/升的水樣，平行測定兩個結(jié)果間的差數(shù)，不應(yīng)超過0.21毫克/升。

6.2 取平行測定兩個結(jié)果的算術(shù)平均值，作為水樣的鈣離子含量。

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