生物酶催化技術(shù)在制藥廢水處理中的應(yīng)用
來源: 閱讀:3751 更新時(shí)間:2012-09-03 15:51近幾年來,我國各類醫(yī)藥化工及保健品制造業(yè)迅猛發(fā)展,而在制藥過程中排放的大量有毒有害廢水卻嚴(yán)重危害著人們的健康。制藥廢水已成為重要的污染源之一。制藥廢水除具有高濃度難降解有機(jī)廢水的有機(jī)物濃度高、難于生物降解的基本特點(diǎn)外,還具有含鹽量較高這一突出特點(diǎn),從而使其處理難度加大。目前對(duì)制藥廢水的治理機(jī)理及處理技術(shù)都有研究,而且對(duì)含鹽量的影響、生物處理技術(shù)等的研究還較為深入。尋求工藝合理,運(yùn)行穩(wěn)定,維護(hù)管理方便,能最大限度地體現(xiàn)社會(huì)、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境效益的工藝技術(shù),是亟待研究的方向和思路。國內(nèi)某環(huán)保企業(yè)采用生物酶催化技術(shù)處理制藥廢水,并將該技術(shù)與產(chǎn)品應(yīng)用于多家制藥廢水,經(jīng)過小試、中試及大批量實(shí)際應(yīng)用,結(jié)果表明,該技術(shù)的處理效果好,運(yùn)行成本低,操作簡(jiǎn)便,出水穩(wěn)定。
1 制藥廢水的水質(zhì)特征
制藥工業(yè)廢水通常屬于較難處理的高濃度有機(jī)廢水,因藥物產(chǎn)品不同、生產(chǎn)工藝不同而成分差異較大,生產(chǎn)特點(diǎn)是流程長(zhǎng)、反應(yīng)復(fù)雜、副產(chǎn)物多,反應(yīng)原料常為溶劑類物質(zhì)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物,使得廢水中污染物組分繁雜,其廢水特點(diǎn)是組成復(fù)雜,有機(jī)污染物種類多、濃度高,COD值和BOD5值高且波動(dòng)性大,廢水的BOD5/COD值差異較大,生物難降解物質(zhì)多,NH3-N濃度高,色度深,毒性大,SS濃度高,含鹽量高。而且制藥廠通常是采用間歇生產(chǎn),產(chǎn)品的種類變化較大,造成了廢水的水質(zhì)、水量及污染物的種類變化較大。特別是生化性很差,往往治理難度大且處理成本高,是廢水治理中的難點(diǎn)和重點(diǎn),屬難處理的工業(yè)廢水。
2 制藥廢水的處理方法
制藥廢水因?yàn)槠涓邼舛、有毒、有害、難生化降解的特點(diǎn),在生化處理前必須進(jìn)行必要的預(yù)處理,將廢水中對(duì)活性污泥微生物有毒成分去除,并采取必要的方法提高廢水的可降解性,使廢水得到有效的處理。制藥廢水常用的處理方法大多為:物化法、化學(xué)法、生物法等。
物化法主要有混凝沉淀法、氣浮法、吸附法和吹脫法等;化學(xué)法主要有混凝法、Fe-C處理法、Fenton試劑法、深度氧化法、濕式氧化法、超臨界氧化法等;生物法主要有序批式間歇活性污泥法(SBR法)、普通活性污泥法、生物接觸氧化法、上流式厭氧污泥床法(UASB法)、復(fù)合式厭氧反應(yīng)器等。但物化法的不足之處為:會(huì)產(chǎn)生大量的污泥,出水pH值較低,含鹽量高,氨氮的去除率較低等;瘜W(xué)法的缺點(diǎn)為:會(huì)產(chǎn)生大量化學(xué)污泥,流程復(fù)雜,出水不能直接排放等。生物法的缺陷表現(xiàn)在:廢水需要大量稀釋,運(yùn)行中泡沫多,易發(fā)生污泥膨脹,剩余污泥量大,去除率不高,常必須采用二級(jí)或多級(jí)處理。
制藥廢水種類繁多,屬于高濃度有機(jī)廢水,水中含有大量的高濃度、大分子,因此選擇什么樣的治理技術(shù)路線取決于廢水的性質(zhì)。制藥廢水普遍具有濃度高、色度深、可生化性較差的特點(diǎn),一般都是通過預(yù)處理以提高廢水的可生化性和初步去除污染物,再結(jié)合采用生化方法處理。雖然傳統(tǒng)的處理方法很多,各有優(yōu)缺點(diǎn),但在實(shí)踐中發(fā)現(xiàn),單獨(dú)使用任何一種方法處理制藥廢水,均不能使出水水質(zhì)達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
3 生物酶催化技術(shù)
由于傳統(tǒng)的物化、生化處理方法對(duì)制藥廢水中污染物的去除往往不夠理想,難以達(dá)到國家相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn),因此探求高效、低耗、投資省且穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的制藥廢水處理新技術(shù)已日趨重要。國內(nèi)外許多學(xué)者致力于將環(huán)境工程技術(shù)與生物技術(shù)結(jié)合發(fā)展,以環(huán)境生物技術(shù)為新技術(shù)體系解決環(huán)境污染成為當(dāng)今乃至未來發(fā)展的方向。生物酶技術(shù)的開發(fā)與應(yīng)用是環(huán)境生物技術(shù)中重要的部分,為制藥廢水治理提供了新的技術(shù)手段。
3.1 生物酶催化技術(shù)去除污染物的機(jī)理
將生物酶催化技術(shù)應(yīng)用于污染物的去除,是采用不同于普通微生物菌的系列生物酶結(jié)合技術(shù),通過酶打開不同污染物質(zhì)中的化學(xué)鍵,將其迅速降解為小分子,從大分子有機(jī)物降解為低分子有機(jī)物或CO2、H2O等無機(jī)物,降低 COD值,從而達(dá)到去除污染物的目的,大大降低污水處理費(fèi)用。
生物酶催化降解污染物通過以下兩種效應(yīng)完成:
(1)接近定向效應(yīng)—酶催化反應(yīng)與酶的濃度成正比,酶具有使反應(yīng)物集中的作用,即酶可以將反應(yīng)物集中到分子周圍,產(chǎn)生有效碰撞機(jī)會(huì)增多;
(2)形變效應(yīng)—酶分子可以使反應(yīng)物分子中化學(xué)鍵拉長(zhǎng)、扭曲和變形,使他們更容易被水解。與其他微生物處理相比,生物酶處理法具有催化效能高、反應(yīng)條件溫和、對(duì)廢水質(zhì)量及設(shè)備情況要求較低,反應(yīng)速度快,對(duì)溫度、濃度和有毒物質(zhì)適應(yīng)范圍廣,可以重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。
3.2 生物酶催化技術(shù)特點(diǎn)
生物酶催化技術(shù)與產(chǎn)品為具有脫色除臭,去除COD,脫氮除磷等多功能的環(huán)境友好型產(chǎn)品,能強(qiáng)烈地分解雜環(huán)類、苯環(huán)類等污染物,分解蛋白質(zhì)和復(fù)雜多糖,對(duì)水溶性有機(jī)物分解也有重要的作用。生物酶通過催化降解作用將廢水中大量如側(cè)鏈脂、石油醚、丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、甲苯有毒有機(jī)物的復(fù)雜結(jié)構(gòu)打開,使之開環(huán)斷鍵,形成小分子物質(zhì),不僅能去除部分污染物,而且可以提高制藥廢水的可生化性。
(1)替代現(xiàn)有傳統(tǒng)藥劑,可降低30%~50%的處理成本。
(2)去除COD效果明顯,特別是對(duì)消解氨氮有特效。
(3)對(duì)制藥廢水中的特征污染物具有高效去除作用。
(4)提高處理效率與處理量,可與原有處理設(shè)施生化段相結(jié)合,即原有設(shè)施不需要新建或者增建,可提高處理量30%左右。
(5)生物酶催化技術(shù)使用方便,容易操作,效果穩(wěn)定,環(huán)境友好。
(6)經(jīng)處理后的出水COD、氨氮等指標(biāo)可確保達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
4 生物酶催化技術(shù)在制藥廢水處理中的應(yīng)用
針對(duì)目前制藥廢水的處理現(xiàn)狀,國內(nèi)某環(huán)保企業(yè)已應(yīng)用生化工程技術(shù)與環(huán)境科學(xué)技術(shù)相結(jié)合,通過應(yīng)用系統(tǒng)方法,對(duì)生物酶類的選用與開發(fā)進(jìn)行研究,以成本低、速度快、效率高、安全簡(jiǎn)便的操作解決制藥廢水的處理問題。即應(yīng)用生物酶催化技術(shù)處理制藥廢水,取得了顯著的效果。制藥廢水濃度高、色度深、可生化性較差,采用針對(duì)性生物酶可直接分解難降解污染物,提高廢水的可生化性。在制藥廢水處理工藝中,投加專性生物酶,通過特殊生物酶的催化作用,增加廢水的可生化性,出水可達(dá)到相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn),并且在運(yùn)行過程中,降低了運(yùn)行成本和工作強(qiáng)度,減少了對(duì)環(huán)境的污染。
4.1 福建某制藥廠廢水處理
福建某制藥廠日排放制藥廢水70m3,其廢水主要來自于中藥前處理及提取工序,主要以有機(jī)污染為主,其主要成分為植物酸、植物堿、多糖類、木質(zhì)素、色素等,主要污染因子為COD、BOD、SS和色度等。具有有機(jī)污染物濃度高、難以生化降解、水質(zhì)波動(dòng)大等特點(diǎn)。原設(shè)計(jì)主體采用生化處理工藝,即進(jìn)水—集水池—調(diào)節(jié)池—反應(yīng)池—厭氧池—好氧池—沉淀池—過濾池—出水。該制藥廠現(xiàn)有廢水處理系統(tǒng)采用厭氧—好氧—過濾工藝處理污水,由于現(xiàn)有廢水處理系統(tǒng)存在諸多問題,出水水質(zhì)未能穩(wěn)定達(dá)到國家相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)現(xiàn)有廢水處理系統(tǒng)存在的主要問題,在盡量利用現(xiàn)有廢水處理系統(tǒng)的前提下,采用生物酶催化+生物強(qiáng)化技術(shù)為主體工藝。針對(duì)廢水中有機(jī)物濃度高,屬典型的高濃度難降解有機(jī)廢水,單純依靠厭氧—好氧—過濾工藝處理無法使出水有機(jī)物達(dá)標(biāo)的問題,通過在反應(yīng)池增設(shè)生物酶催化工藝,即投加高效生物酶凈水劑,通過生物酶的自固定化及復(fù)合固定化作用,提高處理負(fù)荷,并可抗較高的沖擊負(fù)荷,以促進(jìn)并加快整個(gè)廢水處理系統(tǒng)的處理過程,保證整個(gè)處理系統(tǒng)出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。
該制藥廠于采用生物酶催化技術(shù)后,生化系統(tǒng)的處理效率大大提高。最終出水達(dá)到國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。從監(jiān)測(cè)結(jié)果可以看出,生物酶催化技術(shù)應(yīng)用于制藥廢水處理中,可以迅速高效去除污染物,COD去除率可以達(dá)到95%以上,NH3-N去除率可以達(dá)到94%以上, 處理效果能夠達(dá)到現(xiàn)階段污水處理的要求。同時(shí)特定的生物酶可將制藥廢水中各種形態(tài)的高濃度大分子有機(jī)物,降解為小分子的有機(jī)物,并且將其中的特征污染物如二氯甲烷及DMF斷鍵,催化降解生成小分子化合物及無毒無害化合物,很好地解決了該制藥廠廢水出水難以達(dá)標(biāo)的問題,具有投資省、效果好、處理成本低、工藝簡(jiǎn)單的特點(diǎn),可降低投資和運(yùn)行成本。
4.2 山東某制藥廠廢水處理
山東某制藥廠日排放制藥廢水600t,其產(chǎn)生的廢水中含大量有毒有機(jī)物,如側(cè)鏈脂、石油醚、丙酮、甲醇、二氯甲烷、甲苯和各類酸、堿物質(zhì),還帶有頭孢類抗生素殘留物。此類廢水成分復(fù)雜,有機(jī)物含量高、分子量大、水中的有毒物質(zhì)和抗生素類對(duì)生化處理的菌種有很強(qiáng)的抑制作用,常規(guī)處理方法很難達(dá)到理想的處理效果。采用生物酶催化技術(shù)處理抗生素廢水的方法后,處理效果顯著。該制藥廠司制藥廢水中的COD原在2 0 0 0 m g / L 以上, 經(jīng)生物酶催化處理后, 出水COD≤80mg/L,可達(dá)標(biāo)排放。采用生物酶催化技術(shù)處理制藥廢水效果顯著,處理能力大,污泥生成量少,經(jīng)濟(jì)合理,操作簡(jiǎn)單,運(yùn)行穩(wěn)定可靠,能耗小,節(jié)能減排,是該類廢水理想的處理方法。
5 結(jié)語
制藥廢水水質(zhì)復(fù)雜,有機(jī)污染物種類多、濃度高,COD值和BOD5值高且波動(dòng)性大,廢水的BOD5/COD值差異較大,NH3- N濃度高,色度大,毒性大,固體懸浮物SS濃度高,廢水處理有一定的難度。采用生物酶催化技術(shù)處理制藥廢水,具有工藝先進(jìn)、技術(shù)成熟、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、投資省、占地少、處理效率高、運(yùn)行費(fèi)用低等特點(diǎn),并對(duì)特征污染物有獨(dú)特的去除效果。經(jīng)該技術(shù)處理后的廢水,可提高廢水可生化性,各項(xiàng)指標(biāo)均可達(dá)標(biāo),尤其對(duì)處理難度較大的廢水脫色以及有機(jī)物的降解效果顯著。該項(xiàng)技術(shù)對(duì)制藥廢水的處理有新的突破,具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)、環(huán)境效益。