難降解有機(jī)物指微生物不能降解，或在任何環(huán)境條件下不能以足夠快的速度降解而使它在環(huán)境中累積的有機(jī)物。含有此類有機(jī)物的廢水成為難降解有機(jī)廢水。如果BOD5/COD＜0.3，則認(rèn)為該廢水可生化性差，是難降解有機(jī)物。

難降解有機(jī)廢水一般可以分為以下幾類：多環(huán)芳烴類、雜環(huán)類、氯化芳香族類、有機(jī)氰化物、有機(jī)合成高分子化合物等。處理對策一般為分類處理、加強(qiáng)預(yù)處理、組合工藝、強(qiáng)化后處理工藝。其中加強(qiáng)預(yù)處理的目的是提高難降解有機(jī)物的可生化性，常見組合工藝包括：化學(xué)氧化預(yù)處理-生化處理、電化學(xué)預(yù)處理-生化處理、厭氧酸化處理-好氧生化處理等。

電解高級氧化法處理難降解有機(jī)物是通過陽極產(chǎn)生羥基自由基（HO•），羥基自由基與其它氧化劑相比具有更強(qiáng)的氧化還原電極電位，具有極強(qiáng)的氧化性能。電解高級氧化是電解產(chǎn)生的強(qiáng)氧化劑結(jié)合到有機(jī)污染物分子上的過程。一般可以分成兩類：直接電氧化和間接電氧化。

直接電氧化是在陽極上通過產(chǎn)生物理吸附的“活性氧”（吸附的氫氧根自由基，HO•）或者化學(xué)吸附的“活性氧”（氧化物晶格中的氧，MOx+1）。物理吸附活性氧（HO•）引起有機(jī)化合物完全燃燒?；瘜W(xué)活性氧（MOx+1）則參加形成選擇性氧化物的反應(yīng)。

間接電氧化是通過陽極產(chǎn)生的氯氣和次氯化物來破壞污染物。

氧化劑 反應(yīng)式 氧化還原電位/V HO• HO• + H+ + e- = H2O 2.80 O3 O3 + 2H+ + 2e- = H2O + O2 2.07 H2O2 H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O 1.77 MnO4- MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 1.52 ClO2 ClO2 + e- = ClO2- 1.50 Cl2 Cl2 + e- = 2Cl- 1.36

高級電氧化的特點：（1）羥基自由基無選擇地直接與廢水中的有機(jī)污染物反應(yīng)，將其降解甚至無機(jī)化，沒有或很少二次污染，屬于環(huán)境友好型水處理技術(shù)。（2）能量效率高，電解高級氧化一般在常溫常壓下可以進(jìn)行。（3）設(shè)備及其操作簡單。（4）可以和其它工藝聯(lián)合使用，作為其它工藝的前處理，能夠提高難降解有機(jī)物的可生化性。（5）電凝聚、電氣浮、間接氧化、直接氧化等多種作用同時發(fā)生。