臭氧法  

臭氧氧化技術(shù)已問世多年LYHLYHwefa，近年來，由于低成本的臭氧發(fā)生裝置和臭氧處理裝置的出現(xiàn)而重新成為研究熱點(diǎn)。臭氧(O3)是一種強(qiáng)氧化劑，O3作為兩性離子[+O-O-]參與反應(yīng)(主要是親電反應(yīng))，能選擇性地分解發(fā)色基團(tuán)。安郁琴將經(jīng)過化學(xué)混凝處理后和經(jīng)過化學(xué)混凝過濾吸附處理后的麥草漿黑液利用臭氧法處理，處理20分鐘后脫色率可以達(dá)到82.1%，但CODcr去除率僅15.8%，BOD5去除率為24.8%，由此可見，臭氧脫色效果顯著，但對CODcr和BOD5的去除效果不明顯。與其它處理方法比較而言，臭氧法處理成本較高，單獨(dú)利用臭氧法并不是經(jīng)濟(jì)有效的去除有機(jī)物的方法，因此也有人將臭氧技術(shù)與其它技術(shù)聯(lián)合使用，如臭氧-紫外光催化技術(shù)、臭氧-生物活性炭技術(shù)等都取得了較好的效果。臭氧在水中的溶解度較低，如何更有效地使臭氧溶解于水中從而提高其利用率已經(jīng)成為該技術(shù)研究的熱點(diǎn)。使用臭氧法也會產(chǎn)生其它副產(chǎn)物，其中最受關(guān)注的是羰基化合物中的醛類，比如甲醛、乙醛，這些物質(zhì)具有急性毒性和慢性毒性，并具有一定的致畸、致癌、致突性。  

-光催化氧化  

光催化氧化技術(shù)是近年來比較活躍的研究領(lǐng)域，光催化氧化技術(shù)是在光化學(xué)氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，以n型半導(dǎo)體(如TiO2、ZnO、CaS、WO3、SnO2等)為催化劑，其中以TiO2效果最好，當(dāng)有能量大于禁帶寬度的紫外光照射半導(dǎo)體時(shí)，半導(dǎo)體的價(jià)帶電子就會吸收光能后被激發(fā)到導(dǎo)帶上，產(chǎn)生活性電子和帶電荷的空穴，從而形成氧化-還原體系，該技術(shù)能有效地破壞許多結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的生物難降解污染物。造紙工業(yè)的漂白工段產(chǎn)生的二啞英，可利用光催化納米級TiO2產(chǎn)生氧化能力很強(qiáng)的·OH自由基，引發(fā)一系列的鏈反應(yīng)直接將二啞英降解為CO2、H2O和Cl-。張志軍等利用中壓汞燈作光源，研究了氯代二苯并-對-二啞英(CDDS、包括DCCD、PcDD和OCDD)在TiO2催化下的光解反應(yīng)，在室溫下，4h內(nèi)DCCD、PCDD和OCDD分別降解了87.2%、84.6%和91.2%。M.CristinaYeber等將TiO2、ZnO固定在玻璃上，對漂白廢水進(jìn)行了光催化氯化處理，處理120min后，廢水的色度可完全去除，總酚含量減少了85%，TOC減少了50%，處理后殘留有機(jī)物的急性毒性和AOX比處理前大為減少，高分子化合物幾乎全部降解。  

廢紙?jiān)旒垙U水的SS、COD濃度較高，且非溶解性COD占COD組成總量的大部分。因此，通常采用沉淀或氣浮的方法，去除廢水中SS，如纖維、膠料、涂料和化學(xué)藥劑殘?jiān)?，為了提高沉淀或氣浮的效果，通常在沉淀或氣浮過程之前進(jìn)行混凝處理。  

1混凝沉淀法  

Thompson等對英國造紙廢水處理的研究認(rèn)為，沉淀是造紙廠首選的初級處理方法，該方法平均可去除至少80%的SS。Rajvaidya等學(xué)者也在研究中提到初級沉淀的設(shè)計(jì)參數(shù)是平均70%～80%的SS去除率。常用再生紙廢水無機(jī)混凝劑有硫酸鋁、三氯化鐵、硫酸亞鐵、聚合氯化鋁(PAC)等，有機(jī)絮凝劑有聚丙烯酰胺(PAM)、海藻酸鈉等，這些有機(jī)絮凝劑常作為助凝劑與無機(jī)絮凝劑聯(lián)合使用。研究指出，在最適宜的條件下混凝沉淀對COD的去除率可達(dá)44.14%，濁度去除率可達(dá)94.18%。此外，國內(nèi)外多項(xiàng)研究指出殼聚糖復(fù)合凈水劑、polyDAD-MAC、三氯化鋁天然聚合物復(fù)合混凝劑等新型混凝劑對廢水COD和SS的去除也卓有成效。  

2氣浮法  

氣浮法適用于存在大量相對密度接近于水的微小顆粒狀物的廢水處理。氣浮法的原理是對廢水加壓充氣后減壓，使得懸浮物隨氣泡上升而除去。目前高效淺層氣浮成為氣浮凈化技術(shù)的主流。該技術(shù)對SS、COD去除率可略高于沉淀法，且獲得的氣泡微小，密度極高，可減少混凝劑的投加，從而降低運(yùn)行成本，因此在中小型規(guī)模的廢水處理中表現(xiàn)出一定的優(yōu)越性。廢水經(jīng)混凝沉淀或氣浮處理后，高分子COD物質(zhì)、SS和色度被有效除去，水中的COD負(fù)荷主要來自于溶解性、低分子量的有機(jī)物。生化處理能去除較低分子量的有機(jī)物，彌補(bǔ)了混凝沉淀法的缺陷。研究表明，廢紙?jiān)旒垙U水經(jīng)混凝沉淀一級處理后，廢水的BOD/COD，幾乎均在0.4～0.7以內(nèi)，適合于生化處理。  

Tinucci等用光催化氧化法對含木素磺酸鹽酸法制漿廢水進(jìn)行了處理，將廢水稀釋100倍后，經(jīng)UV/TiO2光催化氧化15h后，濁度完全消失，COD由930mg/L降到360mg/L。崔玉民、朱亦仁、何東寶等采用WO3/а-Fe2O3/W為復(fù)相光催化劑進(jìn)行深度處理造紙廢水，當(dāng)其用量為0.5g，pH=6.5，光照為22h時(shí)，造紙廢水的COD和色度去除率分別達(dá)到68.3%和71.2%。大量研究表明，采用多相光催化氧化技術(shù)處理造紙廢水，在COD降低的同時(shí)，可大大降低廢水中的木素。目前的光催化技術(shù)中催化劑大都采用懸浮相體系，催化劑的回收很困難，所以很多人探索將催化劑牢固地負(fù)載于玻璃、硅片、和沙子等載體上以利于催化劑回收，但其光降解效率有所降低。光催化氧化過程中活性電子和帶電荷的空穴極易復(fù)合，使光量子利用率較低，電耗和設(shè)備投資都較高，因此要將光催化技術(shù)用于工廠進(jìn)行造紙廢水處理還需要進(jìn)行大量的研究實(shí)踐工作。  

生物法脫色的實(shí)質(zhì)是微生物以廢水中所含的污染物作為營養(yǎng)源的生命活動,改變發(fā)色基團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)或者降解發(fā)色大分子的有機(jī)物,達(dá)到脫色的目的。微生物具有來源廣、易培養(yǎng)、對環(huán)境適應(yīng)強(qiáng)、繁殖快、易變異等特性,因此可以在特定條件下馴化,使之適應(yīng)造紙廢水的水質(zhì)條件。  

現(xiàn)在比較成熟的有活性污泥法(包括表面曝氣和延時(shí)曝氣)和生物膜法(包括生物接觸氧化、塔式生物濾池和生物轉(zhuǎn)盤),而在紙漿工業(yè)廢水脫色中應(yīng)用最多的白腐菌脫色,已于1980年應(yīng)用到對造紙廢水的處理中。用白腐菌進(jìn)行造紙廢水脫色,是利用其產(chǎn)生的特殊酶系來催化氧化還原發(fā)色物質(zhì)分子,破壞其不飽和共軛鍵,同時(shí)將部分降解產(chǎn)物代謝成菌體本身,從而消除廢水中的發(fā)色基團(tuán),達(dá)到脫色目的。  

應(yīng)用白腐菌處理漂白廢水的脫色效果明顯。美國林產(chǎn)研究室/北卡羅來那州真菌脫色研究組最先采用白腐菌phanerochaetechrysosporium處理漂白廢水,隨后設(shè)計(jì)了生物膜轉(zhuǎn)盤反應(yīng)器,脫色率在60%～70%。加拿大漿和紙研究協(xié)會,利用TrementorsVersicolor振蕩培養(yǎng)菌絲球處理漂白廢水也發(fā)現(xiàn)有脫色效果,他們接著研制出顆粒床固定化反應(yīng)器,脫色率最高可達(dá)80%。  

生物法廢水處理脫色費(fèi)用低廉、運(yùn)行簡單、管理便利,現(xiàn)在被廣泛應(yīng)用于中段水的二級處理。但生化處理具有時(shí)間長、白腐菌的優(yōu)勢菌群難以維持、對廢水酸性要求等缺點(diǎn),使造紙廢水脫色的生物處理法有待于進(jìn)一步研究。