東方化工廠高濃度丙烯酸及其酯類廢水生物處理中試工程
一、項目背景
丙烯酸及其酯類生產(chǎn)過程中排放的高濃度有機廢水,主要含有醋酸、丙烯酸、丙烯酸酯、甲醛、甲醇、乙醇等有機物。
東方化工廠在綜合考慮目前國內(nèi)外污水處理技術(shù)的現(xiàn)狀,為了工廠的可持續(xù)發(fā)展,充分利用現(xiàn)有資源、節(jié)能降耗,決定尋找、開發(fā)處理有機化工高濃度污水的技術(shù),將高濃度丙烯酸及其酯類廢水利用新技術(shù)降低到CODcr<1000mg/l,排入工廠二級污水場(90單元)處理,降低投資費用和運行費用。
目前,利用微生物方法處理高濃度丙烯酸及其酯類廢水,還沒有先例,經(jīng)過細(xì)致的調(diào)查論證,北京市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院接受委托,采用厭氧+好氧的工藝來處理該類廢水。
二、工程技術(shù)參數(shù)
處理流量:設(shè)計流量72m3/d,
其中:酸性廢水24m3/d
生活污水48m3/d
原水水質(zhì):混合原水COD=6500mg/L,
其中:酸性廢水COD=18300mg/L
生活污水COD=600mg/L
處理要求:出水COD≤1000mg/L
工藝路線:中和→調(diào)節(jié)→厭氧反應(yīng)→沉淀→接觸氧化→沉淀
三、技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較
雖然在2002年前世界范圍內(nèi)的丙烯酸及其酯類年均增長率達(dá)到3~5%,但產(chǎn)生的高濃度污水的處理技術(shù)卻沒有較大進(jìn)展,主流工藝仍是焚燒處理,東方化工廠濕式催化氧化裝置仍是國內(nèi)唯一一套具有國際先進(jìn)水平的丙烯酸及其酯類廢水處理裝置。
傳統(tǒng)的焚燒處理法可以保證處理效果,但是,每處理20噸廢水,除回收14噸工藝水外,要排放含Na2SO4 、Na2CO3 、NaCl廢水6噸,這部分水含鹽濃度6%左右,對環(huán)境造成一定程度污染。廢水焚燒后排氣含有Na2CO3 、NaCl(0.7g/M3),采用一般技術(shù)很難捕集,污染周圍大氣。
濕式催化氧化法也可取得較好的處理效果,但對原水條件有一定限制,操作管理復(fù)雜,高壓操作存在安全隱患。
厭氧生物處理法具有以下優(yōu)點:
(1)初始投資和運行費用低。
(2)容積負(fù)荷高,可以降解難降解有機物。
(3)能耗低。
(4)污泥產(chǎn)生量少,營養(yǎng)物質(zhì)需要量少。
(5)停止運行后,再次啟動,只需要恢復(fù)進(jìn)料即可獲得較好的運轉(zhuǎn)效果。
本中試工程是國內(nèi)利用微生物方法處理高濃度丙烯酸及其酯類廢水的第一個中試項目,已于2006年12月開始投入試運行,目前運行效果良好,具有運行管理方便等諸多技術(shù)優(yōu)點,中試的成功,將對高濃度丙烯酸及其酯類廢水的處理產(chǎn)生革命性的推動作用。
東方化工廠在1978年引進(jìn)丙烯酸及其酯類生產(chǎn)裝置的同時,從日本配套引進(jìn)了10噸/小時(80000噸/年)的廢水焚燒裝置。1991年在丙烯酸裝置擴(kuò)能時,擴(kuò)建了廢水焚燒裝置,1997年與第三套丙烯酸及其酯類生產(chǎn)裝置配套,將廢水焚燒裝置擴(kuò)建為2×10噸/小時,同時從日本引進(jìn)廢水催化濕式氧化裝置,處理能力達(dá)8噸/小時。
(1)廢水焚燒裝置
廢水處理能力20噸/小時,丙烯酸及其酯類生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的酸性廢水和堿性廢水混合后用氫氧化鈉中和,每年耗氫氧化鈉3560噸,約 12萬元。廢水提濃過程需要熱源為中壓蒸汽(0.8MPag),每年耗蒸汽80000噸,約960萬元。廢水焚燒時,溫度要求950℃以上,需要使用燃料,每年消耗燃料6000噸,約480萬元。廢水進(jìn)入焚燒爐焚燒時,需要壓縮空氣霧化,壓縮空氣由6000伏/280KWH、0.8 Mpag的兩臺壓縮機提供,年電費約9萬元。
上述四項直接費用達(dá)1461萬元(年處理16萬噸廢水),噸水費用91元。
?。?)催化濕式氧化裝置
本裝置由于采用不添加化工原料,除電力外不需要其他能源。丙烯酸及酯類高濃度廢水處理單位成本為:電費20.0元/噸, 循環(huán)冷卻水、儀表氣等公用工程5.9元/噸, 原材料消耗催化劑29.6元/噸(按催化劑4年壽命計算)。噸水費用總計55.5元。
?。?)生物處理裝置
高濃度丙烯酸及其酯類廢水生物處理中試裝置,處理能力為24t/d,運行費用包括:電費48元/d,藥劑費120元/d,維修費119元/d,合計運行費用為287元/d,噸水費用為12.0元,比催化濕式氧化法降低43.5元/噸水,比廢水焚燒法降低79.0元/噸水。
以上三種工藝的運行費用對比表如下:
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采用生物處理方法,噸水處理成本至少可以降低43.5元。東方化工廠目前高濃度廢水的產(chǎn)生約每年16萬噸,每年可節(jié)約696萬元,經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢非常明顯。
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