淺談水廠水質(zhì)消毒
氯消毒一直是給水處理工藝中必不可少的一個(gè)環(huán)節(jié),但隨著水源污染的加劇及水質(zhì)監(jiān)測(cè)技術(shù)的提高,發(fā)現(xiàn)某些源水經(jīng)氯氣消毒后,在其出水中檢測(cè)出了三氯甲烷等多種致癌或可誘發(fā)癌變的有機(jī)物,這使人們對(duì)氯消毒的安全性產(chǎn)生了懷疑。
目前,二氧化氯已在歐美數(shù)千家水廠得到應(yīng)用,而我國(guó)在這方面起步和發(fā)展較慢,從20世紀(jì)90年代以后才開始在一些中、小型水廠中加以應(yīng)用。從二氧化氯本身的優(yōu)勢(shì)以及在解決由水源污染而造成的水質(zhì)問題上所具的作用來看,二氧化氯在我國(guó)飲用水處理中的應(yīng)用已逐漸引起了人們的重視,二氧化氯作為水廠的常規(guī)可選消毒劑在我國(guó)的推廣也是必然的趨勢(shì)。
二氧化氯與氯氣的合理選擇
二氧化氯與氯氣的比較
氯氣作為一種成熟的消毒劑已有百年的應(yīng)用歷史,但近年來由于源水水質(zhì)的惡化,氯消毒所引發(fā)的環(huán)境健康問題越來越引起人們的重視,氯消毒替代品的研究也越來越深入。在可選的新型消毒劑中,二氧化氯由于其高效、易得且具有持續(xù)的殺菌效果而成為首選的替代物之一。
可以看出,二氧化氯作為消毒劑的綜合指標(biāo)要高于氯氣,但二氧化氯也存在著相應(yīng)的不足和缺點(diǎn)。因此,二氧化氯工藝的選擇必須考慮它的最佳使用條件,才能取得良好的處理效果和經(jīng)濟(jì)效益。
二氧化氯的最佳使用條件
在我國(guó),二氧化氯在水廠中的應(yīng)用仍處于探索階段,相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范還未建立,因此在消毒工藝的選擇上仍存在盲目的行為。根據(jù)二氧化氯所具有的特性及在一些水廠的應(yīng)用實(shí)踐,筆者認(rèn)為二氧化氯應(yīng)主要應(yīng)用于以下4種情況:
、偈苡袡C(jī)物污染的地表水源。由于工業(yè)污染的加速,地表水源水質(zhì)不斷惡化,再加上有些地表河流的年徑流量變化較大,造成枯水期水源中各種有機(jī)物、酚類、硫化物的指標(biāo)嚴(yán)重超標(biāo)。當(dāng)采用了二氧化氯進(jìn)行消毒后,水中氣味和口感得到明顯改善。
、谠孱悺⒄婢斐傻暮、嗅、味的水源。對(duì)一些以湖泊、水庫為水源的水廠,水體富營(yíng)養(yǎng)化而引起的藻類過量繁殖,以及部分藻類和植物腐爛后所導(dǎo)致的放線菌大量滋生,都會(huì)引起水質(zhì)色度增高并含有異味。對(duì)這類水源采用二氧化氯作為消毒劑,或作為可選擇的消毒劑,則比氯氣具有更大的優(yōu)勢(shì)。采用二氧化氯消毒后,出水水質(zhì)無嗅、無味,各項(xiàng)指標(biāo)都達(dá)到了國(guó)家飲用水標(biāo)準(zhǔn)。
、踦H值和氨氮含量較高的水源。與氯不同,二氧化氯在水中以分子形式存在,即使在稀溶液中也不發(fā)生水解,因此其消毒效率不像氯氣那樣隨pH值的變化而變化。另外,二氧化氯不與氨氮反應(yīng)生成低效率的氯胺,在高氨氮含量的條件下仍保持較高的殺菌效率。我國(guó)很多水源中氨氮值常常偏高,如果用氯氣進(jìn)行消毒,氯氣的投加量會(huì)加大,投氯量的增大又導(dǎo)致出水中氯化副產(chǎn)物THMS的急劇增加,形成一個(gè)很難解決的矛盾,而二氧化氯則是解決這一矛盾的最佳選擇。
、茌^高鐵、錳含量的地下水源。實(shí)驗(yàn)證實(shí),二氧化氯對(duì)水中鐵、錳的去除效果要好于氯氣,尤其是對(duì)水中錳的去除效果更佳。
綜上所述,二氧化氯與氯氣的優(yōu)化選擇應(yīng)根據(jù)源水水質(zhì)及處理要求而定。對(duì)一些污染較重的源水,采用二氧化氯作為濾前預(yù)氧化劑,而出水仍用氯氣消毒的聯(lián)合工藝則更具有推廣價(jià)值。據(jù)報(bào)道,這種工藝可使三鹵甲烷(THMS)的生成量減少50%~70%,而且處理成本較低。
二氧化氯的制取工藝
二氧化氯性質(zhì)活潑,不易貯存和運(yùn)輸,因此都采用現(xiàn)場(chǎng)制備的方式。通常水廠使用的二氧化氯發(fā)生器都采用化學(xué)反應(yīng)的原理進(jìn)行制備,根據(jù)采用原料的不同,可分為氯酸鈉工藝和亞氯酸鈉工藝。
氯酸鈉工藝
采用氯酸鈉和鹽酸為原料進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)式如下:
2NaClO3+4HCl=2ClO2+Cl2+2NaCl+2H2O
該工藝最大的缺點(diǎn)是在二氧化氯產(chǎn)生的同時(shí)還有約占二氧化氯產(chǎn)量一半的氯氣發(fā)生。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,二氧化氯的有效轉(zhuǎn)化率一般只有50%左右,并且受到反應(yīng)溫度和鹽酸濃度的影響。要提高二氧化氯的轉(zhuǎn)化率,必需保持較高的反應(yīng)溫度(約70℃)和加大鹽酸的過剩量,但這同時(shí)又會(huì)導(dǎo)致副產(chǎn)物氯氣產(chǎn)率的提高,使反應(yīng)產(chǎn)物中氯氣的含量增大。
由于氯氣的大量存在,嚴(yán)格講已經(jīng)失去了二氧化氯投加的最基本的意義,即降低水中三氯甲烷的含量。并且由于氯酸鈉的轉(zhuǎn)化率在實(shí)際運(yùn)行中通常不足50%,這使得在投加量較高時(shí),大量未反應(yīng)的氯酸鈉進(jìn)入水中,水中剩余的ClO3-的濃度較高,造成二次污染。正是由于以上諸多原因,在國(guó)外有關(guān)水廠二氧化氯應(yīng)用的資料中,還未有上述氯酸鈉工藝的報(bào)道。
亞氯酸鈉工藝
亞氯酸鈉工藝主要有以下兩種:
亞氯酸鈉加鹽酸工藝
反應(yīng)原理為:5NaClO2+4HCl=4ClO2+5NaCl+2H2O
該工藝具有工藝簡(jiǎn)單、不需要加溫、設(shè)備容易操作及維護(hù)、產(chǎn)物中二氧化氯純度高達(dá)95%以上等優(yōu)點(diǎn)。
從水廠的應(yīng)用實(shí)踐來看,該工藝主要存在的問題有,a由于其屬自氧化還原反應(yīng),故理論上有20%的亞氯酸鈉被還原成NaCl,使其最高有效轉(zhuǎn)化率只有80%,造成成本加大。b由于鹽酸的需要量大,以一個(gè)5×104 t的水廠為例,當(dāng)二氧化氯的投加量為1mg/L時(shí),鹽酸(濃度為25%)的消耗量為300kg/d。因此,中型以上的水廠采用此工藝制取二氧化氯,鹽酸的儲(chǔ)備需占用較大的空間。一般,采用此工藝的發(fā)生器應(yīng)主要用于5×104t以下規(guī)模的水廠。
亞氯酸鈉加氯氣工藝
反應(yīng)式為:2NaClO2+Cl2=2ClO2+2NaCl
國(guó)外水廠中尤其是大型水廠以此工藝為基礎(chǔ)的發(fā)生器約占70%,而這方面的國(guó)產(chǎn)設(shè)備應(yīng)用還未見報(bào)道,這主要是由于我國(guó)目前二氧化氯的應(yīng)用仍主要集中在中、小型水廠,尤其是縣級(jí)左右的小水廠,二氧化氯的需要量一般在300~1000 g/h上下。對(duì)這部分水廠而言,操作簡(jiǎn)單、使用安全是選擇二氧化氯設(shè)備的主要因素,而工藝中所含有的加氯系統(tǒng)無疑會(huì)增加系統(tǒng)的復(fù)雜程度,加大設(shè)備投資和管理難度,因此對(duì)中、小型水廠并無優(yōu)勢(shì)。
但從二氧化氯在水廠尤其是大、中型水廠進(jìn)行推廣使用的前景來看,作者認(rèn)為此工藝具有非常大的優(yōu)勢(shì)。
首先,從反應(yīng)式中可以看出,用氯氣取代鹽酸,提高了亞氯酸鈉的有效轉(zhuǎn)化率,降低了運(yùn)行成本,并且避免了濃鹽酸在儲(chǔ)存、輸送及投加過程中對(duì)操作環(huán)境的影響,更容易提高設(shè)備運(yùn)行的自動(dòng)化程度。
其次,該工藝可以根據(jù)實(shí)際需要單獨(dú)投加氯氣,或單獨(dú)產(chǎn)生二氧化氯,能最大限度地適應(yīng)水廠源水水質(zhì)的變化要求。對(duì)一些水廠,尤其是以地表水為水源的水廠,通常水質(zhì)隨季節(jié)的變化而變化,當(dāng)處于豐水期時(shí)水質(zhì)較好,這時(shí)采用氯氣消毒即可達(dá)到處理要求;而在枯水期或由于其他原因造成的水質(zhì)變差時(shí),再使用二氧化氯進(jìn)行消毒,或者二氧化氯和氯氣的聯(lián)合使用,可取得最佳的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。
第三,隨著我國(guó)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范的逐步健全,二氧化氯在我國(guó)大型水廠的應(yīng)用必將得到推廣。但對(duì)已建有氯氣消毒的水廠來說,就存在著是設(shè)備改造還是設(shè)備更新的問題。本工藝可以在原有的設(shè)備基礎(chǔ)上,增加一些簡(jiǎn)單的設(shè)施就可達(dá)到靈活使用二者的目的,因此具有很大的實(shí)用價(jià)值。
第四,采用此工藝生成的二氧化氯的pH值接近中性,可以較長(zhǎng)時(shí)間保存而不發(fā)生歧化反應(yīng),因此可以通過中間儲(chǔ)存箱實(shí)現(xiàn)一臺(tái)設(shè)備設(shè)置多個(gè)投加點(diǎn)。
目前,我國(guó)二氧化氯發(fā)生器在水廠中應(yīng)用的自動(dòng)化程度還較低,一些中、小型水廠的二氧化氯發(fā)生器的運(yùn)行還完全采用手動(dòng)標(biāo)定兩種藥液滴數(shù)來計(jì)量,完全無法控制二氧化氯的產(chǎn)量和投加量。二氧化氯發(fā)生器是集物料計(jì)量、現(xiàn)場(chǎng)反應(yīng)、定量投加于一體的消毒設(shè)備,其自動(dòng)化程度直接關(guān)系到二氧化氯的產(chǎn)率以及消毒水中副產(chǎn)物的殘留濃度。筆者認(rèn)為,在我國(guó)水廠推廣應(yīng)用二氧化氯時(shí),應(yīng)重視設(shè)備本身自動(dòng)化的程度,結(jié)合具體水源的特點(diǎn)選用合理的控制方式,才能取得最佳的處理效果和經(jīng)濟(jì)效益。
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