吸附法在酸性天然氣脫水脫酸性組分中的應(yīng)用
吸附法不僅可用于無(wú)硫天然氣脫水,也可用于含硫天然氣即酸性天然氣脫水或同時(shí)脫水和脫酸性組分如CO2、H2S和其他硫化物等。
活性氧化鋁有一定的抗酸性能力,但不如硅膠和分子篩。然而,硅膠和A型分子篩也不能用于高酸性天然氣脫水。對(duì)于高酸性天然氣脫水,必須采用抗酸性分子篩。分子篩的抗酸性能力與其組成中的SiO2/Al203比(物質(zhì)的量之比)有關(guān)。SiO2/Al203之比低的分子篩易受酸或酸性氣體的影響而變質(zhì)。例如,一般的A型分子篩必須在pH≥5的條件下使用。如果用于高酸性天然氣脫水,不僅其吸附活性下降,而且晶體結(jié)構(gòu)也要破壞。
目前,除13X分子篩可用于天然氣及液烴處理外,常用的抗酸性分子篩還有AW300、AW500以及一些廠家生產(chǎn)的主要作用是脫水或脫酸性組分,或者同時(shí)脫除水分和酸陛組分的專用分子篩。例如對(duì)H2S和C02反應(yīng)生成COS幾乎沒(méi)有催化作用的分子篩Cosmin105A、脫硫醇的分子篩RK-33等。
用于酸性天然氣的吸附法處理裝置與一般吸附法脫水裝置流程類似,只是由于再生加熱過(guò)程中脫附的水分和酸性組分同時(shí)進(jìn)入再生氣中,故對(duì)再生氣的處理方法不同。例如,用于同時(shí)脫水脫硫的EFCO天然氣處理工藝,采用溶劑吸收的方法脫除進(jìn)入再生氣中的酸性組分。
(一) 分子篩脫水脫硫醇
目前,國(guó)外已有多套采用分子篩脫水脫硫醇裝置在運(yùn)行,現(xiàn)將其中兩例介紹如下:
1. 哈薩克斯坦扎若爾油氣處理新廠
該廠分子篩脫水脫硫醇裝置由我國(guó)設(shè)計(jì)與承建。建設(shè)該裝置的目的是對(duì)油氣處理新廠過(guò)剩的天然氣脫水脫硫醇使其達(dá)到管輸裝置處理能力為315×104m3/d(0℃,101.325kPa),原料氣壓力未6.6MPa,溫度約50℃,設(shè)計(jì)干氣水露點(diǎn)≤-20℃(6.5MPa)。原料氣、商品氣組成設(shè)計(jì)值見(jiàn)表3-14。
表3-14 扎那若爾脫水脫硫醇裝置原料氣、商品氣組成 %(設(shè)計(jì)值,體積分?jǐn)?shù))
組分
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C1
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C2
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C3
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C4
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C5
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C6
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原料氣
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84.61
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8.01
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3.48
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0.92
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0.10
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0.06
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商品氣
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84.62
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8.01
|
3.48
|
0.92
|
0.10
|
0.06
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組分
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CO2
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N2
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H2S
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硫醇
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H2O
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原料氣
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0.07
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2.75
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≤7mg/m3
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≤150mg/m3
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48mg/m3
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商品氣
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0.07
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2.75
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≤7mg/m3
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≤16mg/m3
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≤24mg/m3
|
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脫水脫硫醇裝置工藝流程見(jiàn)圖3-25。該裝置采用四塔流程,其中兩塔同時(shí)吸附(以分子篩塔A、B吸附為例),一塔再生加熱(塔D),一塔冷卻(塔C)。
分子篩吸附塔為復(fù)合床層;上層填裝高度為2.2m的RK-38型脫水分子篩11m3(可從天然氣中吸附H2O、H2S、COS和甲硫醇,但主要作用是脫水);下層填裝高度為4.3m的RK-33型脫硫醇分子篩21m3。分子篩均為美國(guó)UOP公司產(chǎn)品。
來(lái)自增壓站的原料氣經(jīng)過(guò)濾分離器除去攜帶的液烴、潤(rùn)滑油后自上而下進(jìn)入分子篩吸附塔A、B中脫水和脫硫醇,再經(jīng)粉塵過(guò)濾器除去分子篩粉塵后,大部分作為商品氣外輸;少部分作為再生冷卻氣(其量約為原料氣的6.35%)自上而下通過(guò)已完成再生加熱過(guò)程的塔C,將該塔分子篩床層冷卻至50℃,同時(shí)本身得以預(yù)熱,出塔C后再經(jīng)加熱爐加熱至300%,自下而上通過(guò)已完成吸附過(guò)程的分子篩塔D,將該塔床層逐漸加熱至272%,使分子篩上的水分和硫醇脫附并進(jìn)入再生氣中。此含硫再生氣經(jīng)空冷器冷卻至約50%,使其中的大部分水蒸氣冷凝并去三相分離器進(jìn)行分離。分離出的含硫再生氣去新廠脫硫裝置處理,污水去污水處理系統(tǒng),液烴去閃蒸罐中閃蒸。
裝置每4h切換一次,每次切換約需20min。2005年底曾對(duì)該裝置的實(shí)際運(yùn)行情況進(jìn)行了考核??己私Y(jié)果表明,在每一循環(huán)周期內(nèi)商品氣中硫醇含量遠(yuǎn)小于16mg/m3,水含量小于24mg/m3,水露點(diǎn)小于-20℃,達(dá)到了設(shè)計(jì)指標(biāo)。
2. 印度Basin天然氣處理廠
該廠也采用了分子篩脫水脫硫醇方法,詳見(jiàn)文獻(xiàn)[1],此處不再多述。
(二) 羅家寨氣田高含硫天然氣脫水
羅家寨氣田高含硫天然氣中H2S含量為9.5%~11.5%,CO2含量為7%~8%。由于各單井站去處理廠的集氣干線長(zhǎng)達(dá)29.2km,在集氣過(guò)程中析出冷凝水后不僅會(huì)形成水合物堵塞管線,而且可對(duì)管線造成嚴(yán)重腐蝕。因此,各單井站的天然氣需要集中脫水后再去集氣干線。
如果采用TEG脫水,將會(huì)帶來(lái)以下問(wèn)題:①閃蒸氣和再生氣中的H2S含量將分別達(dá)到65%和35%以上,經(jīng)過(guò)焚燒后的SO2排放量超過(guò)國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn);②大量的H2S會(huì)溶解到TEG溶液中,不久導(dǎo)致溶液pH值降低,而且也使溶液變質(zhì);③氣體所攜帶的固體雜質(zhì)、鹽分、緩蝕劑、烴液等會(huì)使吸收塔中溶液起泡,造成塔頂大量霧沫夾帶,增加TEG溶液損失。因此,羅家寨氣田采用了分子篩脫水工藝,由集氣站來(lái)的原料氣經(jīng)AW-500抗酸性分子篩脫水后再去集氣干線。
該脫水工藝為兩塔流程,脫水周期為8h,再生加熱及冷卻各為4h,其特點(diǎn)是:①由于對(duì)脫水后的氣體露點(diǎn)要求不高(≤10℃),故采用濕氣再生;②再生加熱及冷卻分子篩床層均采用濕氣上進(jìn)下出流程,加熱結(jié)束時(shí)干燥器底部床層仍含有少量水分,可抑制氣體中的H2S和CO2反應(yīng)生成COS;③為使進(jìn)入干燥器的氣體均勻分布,不僅入口設(shè)有氣流分配器,而且分子篩床層頂部還鋪有一層100mm厚、ф16的Denstone氧化鋁球(其結(jié)構(gòu)與活性氧化鋁不同,不會(huì)被酸性氣體破壞)。同樣,分子篩床層底部也鋪有一層加的Denstone氧化鋁球,分子篩與氧化鋁球用不銹鋼絲網(wǎng)隔開(kāi),防止分子篩被氣流帶走;④干燥器采用75mm厚輕質(zhì)噴涂耐火材料的內(nèi)保溫襯里,與外保溫相比既可降低再生能耗,又可避免高含硫氣體對(duì)塔金屬內(nèi)壁的腐蝕;⑤再生濕氣加熱選用設(shè)有循環(huán)風(fēng)機(jī)的對(duì)流式加熱爐,可使出口煙氣的2/3返回燃燒室,不僅可防止?fàn)t膛溫度過(guò)高,而且可使?fàn)t膛溫度分布更均勻,熱效率高于89%,而一般輻射加熱爐熱效率只有69%左右。
(三) 高含CO2天然氣脫水
我國(guó)海南福山油田花4井場(chǎng)目前有一套小型NGL回收裝置在運(yùn)行,其處理量為5×104m3/d。由于原料氣中CO2含量很高,故選用抗酸性分子篩脫水。原料氣組成(設(shè)計(jì)值)見(jiàn)表3-15。裝置投產(chǎn)后CO2實(shí)際含量為20%~30%。
表3-15 福山油田花4井場(chǎng)NGL回收裝置原料氣組成(干基)
%(設(shè)計(jì)值,體積分?jǐn)?shù))
組分
|
C1
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C2
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C3
|
C4
|
C5
|
C6
|
CO2
|
N2
|
H2S
|
原料氣
|
34.83
|
8.32
|
8.48
|
4.07
|
1.30
|
0.45
|
41.52
|
1.03
|
—
|
該裝置采用蒸氣壓縮制冷,冷劑為氨。由于設(shè)有重接觸塔,低溫系統(tǒng)氣體最低溫度在-50℃以下,故選用分子篩脫水。由低溫分離器分出的冷干氣經(jīng)復(fù)熱后去變壓吸附系統(tǒng)脫除CO2后作為燃料。
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