膜技術(shù)在工業(yè)廢水回用中的應(yīng)用
1 前言
中國是一個干旱缺水嚴(yán)重的國家。淡水資源總量為28000億立方米,占全球水資源的6%,僅次于巴西、俄羅斯和加拿大,居世界第四位,但人均只有2200立方米,僅為世界平均水平的1/4、美國的1/5,在世界上名列121位,是全球13個人均水資源最貧乏的國家之一。扣除難以利用的洪水涇流和散布在偏遠(yuǎn)地區(qū)的地下水資源后,中國現(xiàn)實可利用的淡水資源量則更少,僅為11000億立方米左右,人均可利用水資源量約為900立方米,并且其分布極不均衡。據(jù)水利部2009年統(tǒng)計資料,全國669座城市中有400座供水不足,110座嚴(yán)重缺水;在32個百萬人口以上的特大城市中,有30個長期受缺水困擾。在46個重點城市中,45.6%水質(zhì)較差,14個沿海開放城市中有9個嚴(yán)重缺水。北京、天津、青島、大連等城市缺水最為嚴(yán)重。.全國城市缺水年總量呈逐年遞增趨勢,2009年高達(dá)400億立方米。
根據(jù)水利部統(tǒng)計,2008年全國總用水量5910億m3,其中生活用水占12.3%,工業(yè)用水占23.7%。在水資源日益緊張的今天,工業(yè)廢水的再生和回用對于緩解缺水問題的意義日益突出。據(jù)專家測算,如果以供水量為基準(zhǔn)值100%計算,采用節(jié)水與水再生利用方式可使用工業(yè)用水減少50-95%。
工業(yè)廢水的再生和回用在美國應(yīng)用較早,特別是在加利福尼亞州和佛羅里達(dá)州等缺水地區(qū)。事實上,美國為了緩解西部加州等地區(qū)的缺水問題,于60年代冷戰(zhàn)最激烈的時期,耗費了大量財力物力啟動了改工程。工程于1973年完工,輸水距離長達(dá)900公里,高程1151米,年調(diào)水量52億立方米。工程竣工后緩解了加州的用水問題,并在一定程度上促進(jìn)了加州各產(chǎn)業(yè)的飛速增長。然而,其輸水成本也是巨大的,僅電耗就相當(dāng)于緬因州一年的總用電量。且由此引發(fā)了一系列環(huán)境問題。為此,加州最早于美國啟動了水回用方案,對工業(yè)廢水和生活污水進(jìn)行循環(huán)使用。截止2008年,洛杉磯地區(qū)對“調(diào)水”的依賴以從70年代的82%下降到65%。
在我國,工業(yè)水的循環(huán)使用在政策層面得到了高度重視。國家通過五年規(guī)劃和水資源規(guī)劃對工業(yè)用水逐年限制,以鼓勵回用和循環(huán)。在工業(yè)廢水回用領(lǐng)域中,超濾/微濾與反滲透/納濾的集成技術(shù)以其高效除濁和除鹽能力的有機結(jié)合,以其占地面積小、對環(huán)境污染少、自動化程度高、適用范圍廣的優(yōu)勢,以其規(guī)模化生產(chǎn)帶來的成本的不斷下降,以其可靠的應(yīng)用技術(shù)和經(jīng)驗在歐美發(fā)達(dá)國家上得到了普遍應(yīng)用并正逐漸在國內(nèi)得以推廣應(yīng)用。
2 工業(yè)廢水回用的主要領(lǐng)域
工業(yè)中主要的水消耗來源于如下幾個領(lǐng)域:
冷卻水
鍋爐補給水
生產(chǎn)工藝用水和沖洗水
上述不同用途的工業(yè)用水的消耗量和產(chǎn)生的廢水特點如下:
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其中,冷卻水所占的工業(yè)用水比例最大。據(jù)粗略統(tǒng)計,約三分之二的工業(yè)用水為冷卻水,在電力行業(yè)和煉油行業(yè)中,冷卻水的比例高達(dá)90%。冷卻廢水通常溫度較高,排入水體會對水生動植物產(chǎn)生不利影響,但處理相對簡單,經(jīng)處理可以循環(huán)使用。鍋爐補給水廣泛使用在制造業(yè)用以產(chǎn)生蒸汽,廢水處理流程簡單,可以循環(huán)使用。生產(chǎn)工藝用水的水質(zhì)要求和產(chǎn)生的廢水的特點和工藝密切相關(guān),相對于冷卻水和鍋爐補給水,該部分水量通常較小,然而,廢水的污染程度則要高許多。對于化學(xué)、食品和紡織印染行業(yè),生產(chǎn)用水的水質(zhì)要求較高,而產(chǎn)生廢水的污染程度極高,難以處理并回用做生產(chǎn)用水,但可以考慮用于沖洗或雜用;對于電子和半導(dǎo)體行業(yè),油田開采生產(chǎn)用水(回注水),可經(jīng)過深度處理回用于生產(chǎn)流程。
3 膜分離技術(shù)
3.1超濾和微濾技術(shù)
超濾和微濾用于去除細(xì)微顆粒物。超濾膜對水中的顆粒物的去除率,跟超濾膜分離層本身的孔徑有關(guān)。通常超濾膜的分離精度在5~50nm,即0.005~0.05µm;而微濾膜的分離精度通常為0.1μm以上。
超濾和微濾采用表面過濾機理,象一個細(xì)篩。膜表面的孔徑大小一致,流道均勻。比膜表面孔徑大的顆粒物被截住,留在膜的給水/濃水側(cè)。小顆粒隨著液體透過膜。這種選擇性透過功能使得超濾膜非常適用于那些對過濾水質(zhì)有嚴(yán)格要求的場合。如果膜表面完整性良好,去除效果可以得到保證。除此之外,超濾技術(shù)比傳統(tǒng)過濾還有結(jié)構(gòu)緊湊(節(jié)省占地33%)、自動化程度高(可實際無人值守)、化學(xué)藥品用量少(節(jié)省投資、廢液排放少)等優(yōu)點。
上個世紀(jì)70年代用于水處理的超濾膜以聚砜材料為主。90年代隨著應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓寬,對超(微)濾膜的機械強度、抗污染能力、化學(xué)穩(wěn)定性、滲透性能和清洗恢復(fù)性等方面要求也提高,促成了超微濾膜技術(shù)的發(fā)展和多樣性。目前,超(微)濾膜材料主要為聚醚砜(PES)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚砜(PS)、PAN(聚丙烯腈)、聚氯乙烯(PVC)等;膜結(jié)構(gòu)形式有中空絲、管式、卷式和平板等幾種;膜組件的形式分為加壓(外置式)和負(fù)壓(浸沒式或內(nèi)置式)兩大類。
通常地,截留分子量為15萬道爾頓的超濾膜,分離孔徑約為25nm,可有效去除微小顆粒、膠體、細(xì)菌和病毒等。此類超濾膜對>1μm的顆粒物的去除率為106,比傳統(tǒng)過濾器的過濾效果好,產(chǎn)水濁度一直穩(wěn)定在0.1NTU以下,不隨進(jìn)水濁度變化而變化。微濾和超濾可應(yīng)用于生產(chǎn)流程中沖洗水回用及油田回注水。
3.2 膜生物反應(yīng)器(MBR)工藝
膜生物反應(yīng)器(membrane bioreactor,MBR)是近來發(fā)展較迅速的一種污水治理工藝,MBR是一種把傳統(tǒng)活性污泥法和膜截留技術(shù)結(jié)合起來的工藝。由于它以膜分離(主要為超濾膜)代替常規(guī)活性污泥中以重力進(jìn)行沉降分離的二沉池,就大大提高了系統(tǒng)固液分離的能力,從而使系統(tǒng)出水水質(zhì)和容積負(fù)荷都得到大幅度提高,出水濁度大大優(yōu)于傳統(tǒng)二沉池;另一方面,生物池中的污泥濃度可比傳統(tǒng)高2-3倍,使降解污水的生物反應(yīng)更為徹底,特別對于傳統(tǒng)活性污泥難以降解的物質(zhì)。作為一種新型的水處理技術(shù),由于具有占地少、能耗低等優(yōu)點。近幾年來,國際上的膜生物反應(yīng)器的應(yīng)用發(fā)展迅速,特別是在高濃度有機廢水處理和回用等領(lǐng)域。
3.3反滲透和納濾技術(shù)
超濾膜去除懸浮物效果很好,但對于水中的有機物脫除率不足20%。反滲透對無機鹽份、有機物、菌類的脫除率均很高,出水水質(zhì)已接近純水標(biāo)準(zhǔn)。膜的選擇透過性與組分在膜中的溶解、吸附和擴散有關(guān)。一般來說,反滲透分離過程中化學(xué)因素(膜及其表面特性)起主導(dǎo)作用。在水處理應(yīng)用中,反滲透膜和納濾膜的結(jié)構(gòu)形式以卷式和中空纖維式為主。反滲透膜對進(jìn)水的濁度要求/div>
3.3雙膜法組合技術(shù)
所謂雙膜法即是超濾和反滲透的組合工藝。超濾(或MBR)作為反滲透的預(yù)處理,反滲透對超濾不能去除的有機物和鹽類進(jìn)行深度去除,出水水質(zhì)非常高,可用于冷卻水和鍋爐補給水。
4 膜分離技術(shù)在國內(nèi)工業(yè)廢水回用的應(yīng)用實例
燕山石化公司工業(yè)廢水回用于鍋爐補給水項目
工業(yè)廢水經(jīng)傳統(tǒng)二級處理后采用超濾和反滲透組合工藝處理并回用于鍋爐補給水。項目規(guī)模: 30000噸/日。
邯鄲鋼鐵廠冷軋車間廢水回用項目
采用超濾和反滲透組合工藝,廢水回用后作為工藝用水。項目規(guī)模:I期:30000噸/日;II期:20000噸/日。
內(nèi)蒙古金橋電廠廢水回用項目
采用MBR工藝處理金橋電廠高濃度氨氮廢水,作為電廠冷卻塔補給水弱酸樹脂進(jìn)水的預(yù)處理。項目規(guī)模:30000噸/日。
另外,膜技術(shù)在油田回注水、制藥廢水、垃圾滲瀝液等高難度廢水處理和回用中也取得的實質(zhì)性進(jìn)展。
5 存在的問題和展望
隨著國家對工業(yè)企業(yè)用水量的限制日益加強,膜技術(shù)在我國工業(yè)廢水回用中的應(yīng)用有著廣闊的前景。然而,就膜技術(shù)本身而言以及在回用中的推廣而言,還存在著諸多技術(shù)性問題有待解決。具體總結(jié)如下:
膜裝備的國產(chǎn)化還非常薄弱
近年來,膜技術(shù)在我國的應(yīng)用突飛猛進(jìn),歐美和日本都非??春眠@塊新興市場,根據(jù)日本某著名膜制造商的預(yù)測,中國將在2012年前后成為世界上最大的膜使用國。
然而,膜裝備的國產(chǎn)化相對于其應(yīng)用卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后,目前膜市場基本上還是進(jìn)口膜為主導(dǎo)。雖然近十年不斷有國產(chǎn)膜制造商涌現(xiàn),雖然占據(jù)著充分的價格優(yōu)勢,但在膜裝備的研發(fā)、膜使用壽命和抗污染性能等方面,還和進(jìn)口膜存在著較大差距,因此,市場的競爭力尚不及美、日和歐洲產(chǎn)品。
膜技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)化有待深入
制約膜技術(shù)進(jìn)一步發(fā)展的主要原因即是膜的標(biāo)準(zhǔn)化問題尚未解決。如前文所述,膜的材質(zhì)、型式各不相同,截留效率、使用壽命、抗污染性能和運行參數(shù)也不盡相同。即使歐美等發(fā)達(dá)國家,至今尚未制定出關(guān)于膜的生產(chǎn)和使用標(biāo)準(zhǔn)。許多項目在啟動之前需要進(jìn)行小試乃至中試進(jìn)行比選以確定供貨商和設(shè)計參數(shù),其過程相對于其他技術(shù)比較緩慢,這一點嚴(yán)重影響的膜技術(shù)的全面推廣。為此,歐盟于2008年耗資數(shù)千萬歐元啟動了膜的標(biāo)準(zhǔn)化的研究課題,至今該課題還在繼續(xù)。
膜技術(shù)的專業(yè)化應(yīng)用有待加強
作為一種裝置自身及應(yīng)用技術(shù)含量都較高的水處理技術(shù),膜技術(shù)的應(yīng)用的另一個障礙即是用戶由于自身的經(jīng)驗問題常常導(dǎo)致運行故障或影響膜的使用壽命,從而降低了用戶對膜技術(shù)的認(rèn)可。為此,對于膜技術(shù)的推廣,特別是在技術(shù)含量更高的工業(yè)廢水處理和回用方面的推廣,可能以專業(yè)化制造、工程及運營的方式更為穩(wěn)妥(DBO,BOT),借助專業(yè)化公司的運行經(jīng)驗,以提高膜的使用效率和效果。如燕山石化3萬噸煉油廢水回用項目,目前由國際知名公司威立雅運行,效果良好,即為一個較好的案例。目前國內(nèi)諸多專業(yè)化水務(wù)公司也在積極進(jìn)入膜技術(shù)領(lǐng)域(如中環(huán)水務(wù)等),相信今后會有更多的專業(yè)化工程和運營項目。
膜技術(shù)在歐美日等發(fā)達(dá)國家一直被視為21世紀(jì)主要的水處理技術(shù)。各國對于膜技術(shù)的應(yīng)用都非常重視。如歐盟,曾在2003年左右,鑒于當(dāng)時膜市場主要被美國和日本廠家占據(jù),為此歐盟將膜技術(shù)列為高新技術(shù)并組織成員國共同努力開發(fā)相應(yīng)的技術(shù)和裝置。鑒于膜技術(shù)在水處理領(lǐng)域特別是水資源再生利用方面的重要性和我國水資源短缺的事實,建議國家從發(fā)展高度重視該技術(shù)的國產(chǎn)化、標(biāo)準(zhǔn)化和專業(yè)化應(yīng)用。我們作為國內(nèi)有影響力的水務(wù)公司,將密切配合,從自身做起,為推動膜技術(shù)的普及貢獻(xiàn)力量。
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