土壤樣品預(yù)處理
1、全分解方法
(1)普通酸分解法
準確稱取0.5 g(準確到0.1 mg,以下都與此相同)風(fēng)干土樣于聚四氟乙烯坩堝中,用幾滴水潤濕后,加入10mLHCl(ρ1.19g/mL),于電熱板上低溫加熱,蒸發(fā)至約剩5mL時加入15mLHNO3(ρ1.42g/mL),繼續(xù)加熱蒸至近粘稠狀,加入10mLHF(ρ1.15g/mL)并繼續(xù)加熱,為了達到良好的除硅效果應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝。最后加入5mLHClO4(ρ1.67g/Ml),并加熱至白煙冒盡。對于含有機質(zhì)較多的土樣應(yīng)在加入HClO4 之后加蓋消解,土壤分解物應(yīng)呈白色或淡黃色(含鐵較高的土壤),傾斜坩堝時呈不流動的粘稠狀。用稀酸溶液沖洗內(nèi)壁及坩堝蓋,溫?zé)崛芙鈿堅,冷卻后,定容至100mL或50mL,最終體積依待測成分的含量而定。
(2)高壓密閉分解法
稱取0.5 g 風(fēng)干土樣于內(nèi)套聚四氟乙烯坩堝中,加入少許水潤濕試樣,再加入HNO3(ρ1.42g/mL)、HClO4(ρ1.67g/mL)各5mL,搖勻后將坩堝放入不銹鋼套筒中,擰緊。放在180℃的烘箱中分解2h。取出,冷卻至室溫后,取出坩堝,用水沖洗坩堝蓋的內(nèi)壁,加入3mLHF(ρ1.15g/mL),置于電熱板上,在100 ℃~120 ℃加熱除硅,待坩堝內(nèi)剩下約2 ~3 mL 溶液時,調(diào)高溫度至150 ℃,蒸至冒濃白煙后再緩緩蒸至近干,按上同樣操作定容后進行測定。
(3)微波爐加熱分解法
微波爐加熱分解法是以被分解的土樣及酸的混合液作為發(fā)熱體,從內(nèi)部進行加熱使試樣受到分解的方法。目前報導(dǎo)的微波加熱分解試樣的方法,有常壓敞口分解和僅用厚壁聚四氟乙烯容器的密閉式分解法,也有密閉加壓分解法。這種方法以聚四氟乙烯密閉容器作內(nèi)筒,以能透過微波的材料如高強度聚合物樹脂或聚丙烯樹脂作外筒,在該密封系統(tǒng)內(nèi)分解試樣能達到良好的分解效果。微波加熱分解也可分為開放系統(tǒng)和密閉系統(tǒng)兩種。開放系統(tǒng)可分解多量試樣,且可直接和流動系統(tǒng)相組合實現(xiàn)自動化,但由于要排出酸蒸氣,所以分解時使用酸量較大,易受外環(huán)境污染,揮發(fā)性元素易造成損失,費時間且難以分解多數(shù)試樣。密閉系統(tǒng)的優(yōu)點較多,酸蒸氣不會逸出,僅用少量酸即可,在分解少量試樣時十分有效,不受外部環(huán)境的污染。在分解試樣時不用觀察及特殊操作,由于壓力高,所以分解試樣很快,不會受外筒金屬的污染(因為用樹脂做外筒)。可同時分解大批量試樣。
其缺點是需要專門的分解器具,不能分解量大的試樣,如果疏忽會有發(fā)生爆炸的危險。在進行土樣的微波分解時,無論使用開放系統(tǒng)或密閉系統(tǒng),一般使用HNO3-HCl-HF-HClO2、HNO3-HF-HClO4、HNO3-HCl-HF-H2O2、HNO3-HF-H2O2等體系。當不使用HF 時(限于測定常量元素且稱樣量小于0.1 g),可將分解試樣的溶液適當稀釋后直接測定。若使用HF或HClO4對待測微量元素有干擾時,可將試樣分解液蒸至近干,酸化后稀釋定容。
(4)堿融法
2、酸溶浸法
(1)HCl-HNO3 溶浸法
(2)HNO3 -H2SO4-HClO4 溶浸法
(3)HNO3 溶浸法
(4)Cd、Cu、As 等的0.1mol/L HCl 溶浸法
3、形態(tài)分析樣品的處理方法
(1)有效態(tài)的溶浸法:DTPA (二乙三胺五乙酸) 浸提、0.1mol/L HCl 浸提、水浸提
(2)碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵-錳氧化結(jié)合態(tài)等形態(tài)的提。嚎山粨Q態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)、殘余態(tài)
4、有機污染物的提取方法
(1)常用有機溶劑
有機溶劑的選擇原則:根據(jù)相似相溶的原理,盡量選擇與待測物極性相近的有機溶劑作為提取劑。提取劑必須與樣品能很好地分離,且不影響待測物的純化與測定;不能與樣品發(fā)生作用,毒性低、價格便宜;
此外,還要求提取劑沸點范圍在45℃~80℃之間為好。
還要考慮溶劑對樣品的滲透力,以便將土樣中待測物充分提取出來。當單一溶劑不能成為理想的提取劑時,常用兩種或兩種以上不同極性的溶劑以不同的比例配成混合提取劑。
常用有機溶劑的極性由強到弱的順序為:(水);乙腈;甲醇;乙酸;乙醇;異丙醇;丙酮;二氧六環(huán);正丁醇;正戊醇;乙酸乙酯;乙醚;硝基甲烷;二氯甲烷;苯;甲苯;二甲苯;四氯化碳;二硫化碳;環(huán)已烷;正已烷(石油醚)和正庚烷。
溶劑的純化:純化溶劑多用重蒸餾法。純化后的溶劑是否符合要求,最常用的檢查方法是將純化后的溶劑濃縮100 倍,再用與待測物檢測相同的方法進行檢測,無干擾即可。
(2) 有機污染物的提取
振蕩提取、超聲波提取、索氏提取、浸泡回流法、其他方法
(3)提取液的凈化:使待測組分與干擾物分離的過程為凈化。
液-液分配法:液-液分配的基本原理是在一組互不相溶的溶劑中對溶解某一溶質(zhì)成分,該溶質(zhì)以一定的比例分配(溶解)在溶劑的兩相中。
化學(xué)處理法:酸處理法、堿處理法、吸附柱層析法
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